183302. lajstromszámú szabadalom • Eljárás helyettesített benzolnitril-származékok előállítására
1 183 302 18. példa 2 abszolút etanolból átkristályosítva 12,35 g (80%) tisztított 2-[(4-trifluor-metil)-fenoxi]-5-nitro-benzonitrilt kapunk, amelynek olvadáspontja 154-155,5 °C. 15. példa 2-(4-Acetil-fenoxij-5-nitro-benzonitril előállítása 250 ml-es, mágneses keverővei, visszafolyató hűtővel és ahhoz kapcsolódó nitrogén-buborékoltatóval felszerelt egynyakú lombikba 9,13 g (0,05 mól) 2-klór-5-nitro-benzonitrilt, 7,01 g (0,0515 mól) 4-hidroxi-aceto-fenont, 7,10 g (0,0515 mól) vízmentes kálium-karbonátot és 75 ml acetonitrilt töltünk. Az elegyet a visszafolyatás hőmérsékletére melegítjük, és ezen a hőfokon tartjuk 3 órán keresztül. Ezután a reakcióelegyet lehűtjük szobahőmérsékletre és 150 ml vízzel hígítjuk. A szilárd formában kivált terméket szűréssel elkülönítjük, vízzel alaposan átmossuk és levegőn szárítjuk. A megszárított szilárd anyagot kétszer 300 ml abszolút etanolból átkristályosítjuk. 4,95 g (35%) tiszta 2-(4-acetil-fenoxi)-5-nitrobenzonítrilt kapunk, amelynek olvadáspontja 135 — 136,5 °C. 16. példa 2-(4-Klór-2-metil-fenoxi)-5-nitro-benzonitril előállítása 250 ml-es, mágneses keverővei, visszafolyató hűtővel és ahhoz kapcsolódó nitrogén-buborékoltatóval felszerelt egynyakú lombikba 9,73 g (0,0533 mól) 2-klór-5-nitrobenzonitrilt, 7,83 g (0,0549 mól) 4-klór-2-metil-fenolt, 7,56 g (0,0549 mól) vízmentes kálium-karbonátot és 75 ml acetonitrilt töltünk. Az elegyet a visszafolyatás hőmérsékletére melegítjük, és ezen a hőfokon tartjuk 3 órán keresztül. Ezután lehűtjük a reakcióelegyet szobahőmérsékletre, majd 150 ml vízzel hígítjuk. A termék szilárd alakban elkülönül. A szilárd anyagot kiszűrjük, alaposan átmossuk vízzel majd levegőn szárítjuk. A levegőn szárított szilárd anyagot 400 ml abszolút etanolból és kevés acetonból átkristályosítjuk. 9,60 g (62%) tisztított 2-(4-klór-2-metil-fenoxi)-5-nitro-benzonitrilt kapunk, amely 144,5—145,5 °C-on olvad. 17. példa 2-(3,4,5-Triklór-fenoxi)-5-nitro-benzonitril előállítása 250 ml-es, mágneses keverővei, visszafolyató hűtővel és ahhoz kapcsolódó nitrogén-buborékoltatóval ellátott egynyakú lombikba 8,68 g (0,0475 mól) 2-klór-5-nitrobenzonitrilt, 9,67 g (0,0489 mól) 3,4,5-triklór-fenolt, 6,75 g (0,0489 mól) vízmentes kálium-karbonátot és 75 ml acetonitrilt töltünk. Az elegyet felmelegítjük a visszafolyatás hőmérsékletére, és 3 órán át ezen a hőfokon tartjuk. Ezután a reakcióelegyet lehűtjük szobahőmérsékletre, és 150 ml vízzel hígítjuk. A szilárd alakban elkülönült terméket kiszűrjük, vízzel alaposan átmossuk és levegőn szárítjuk. A levegőn szárított szilárd anyagot 200 rnl abszolút etanol és 100 ml aceton elegyéből átkristályosítva 11,62 g (71%) tisztított 2-(3,4,5-triklór-fenoxi)-5-nitro-benzonitrilt kapunk kis, fehér kristályok alakjában, amelyek olvadáspontja 162—164 °C. 2-(2,3,5,6-Tetrafluor-fenoxi)-5-nitrobenzonitril előállítása 250 ml-es, mágneses keverővei, visszafolyató hűtővel és ahhoz kapcsolódó nitrogén-buborékoltatóval felszerelt egynyakú lombikba 9,13 g (0,050 mól) 2-klór-5-nitrobenzonitrilt, 8,55 g (0,0515 mól) 2,3,5,6-tetrafluor-feno't, 7,10 g (0,0515 mól) vízmentes kálium-karbonátot és 75 ml acetonitrilt adunk. Az elegyet a visszafolyatás hőmérsékletére melegítjük, és 3 órán keresztül ezen a hőfokon tartjuk. Ezután lehűtjük a reakcióelegyet szobahőmérsékletre, és 150 ml ionmentesített vízzel hígítjuk. A szilárd formában elkülönült terméket kiszűrjük, vízzel akposan átmossuk és levegőn szárítjuk. A levegőn szárító t szilárd anyagot 300 ml abszolút etanolból átkristályosítva 11,36 g (73%) tisztított 2-(2,3,5,6-tetrafluorfe ioxi)-5-nitro-benzonitrilt kapunk, amelynek olvadáspcntja 152,5-154,5 °C. 19. példa 2-(2,3,4,5,6-Pentafluor-fenoxi)-5-nitro-benzonitril előállítása 250 ml-es, mágneses keverővei, visszafolyató hűtővel és ahhoz kapcsolódó nitrogén-buborékoltatóval ellátott egynyakú lombikba 9,59 g (0,0525 mól) 2-klór-5-nitrobenzonitrilt, 9,96 g (0,0541 mól) 2,3,4,5,6-pentafluorfenolt, 7,56 g (0,0541 mól) vízmentes kálium-karbonítot és 75 ml acetonitrilt adunk. Az elegyet a visszafolyatás hőmérsékletére melegítjük, és 3 órán keresztül e/.en a hőfokon tartjuk. Ezután a reakcióelegyet lehűtjük s/.obahőmérsékletre, és 150 ml ionmentesített vízzel hígítjuk. A szilárd alakban kivált terméket kiszűrjük, vízzel alaposan átmossuk és levegőn szárítjuk. A levegőn szárít rtt szilárd anyagot 200 ml abszolút etanolból átkristályosítva 9,91 g (57%) tisztított 2-(2,3,4,5,6-pentafluorfmoxi)-5-nitro-benzonitrilt kapunk, amely 127,5 — I 29 °C-on olvad. Az eddig ismertetett eljárásokkal analóg módon állít- 1 atók elő a következő 2-(helyettesített-fenoxi)-5-nitro- 1 enzonitril-származékok is. 20. példa 2-\( 3,4-Diklör-feml)-tio\-5-nitro-benzonitril rlvadáspont: 137 — 139 °C 21. példa 2-( 4-Fluor-fenoxiJ-5-nitro-h enzoni tril olvadáspont: 132,5—133,5 °C 22. példa 2-(2,3-Diklór-fenoxi)-5-nitro-benzonitril olvadáspont: 146—147 "C 23. példa 2-(2,5-Diklór-fenoxi)-5-nitro-benzonitril olvadáspont: 167—168,5 °C 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 5
