183286. lajstromszámú szabadalom • Eljárás optikailag aktív 6,6-dimetil-norpinén-származékok előállítására

1

183 286

2

1. példa

A (—)-6,6-dimetil-2,4-diacetoxi-2-norpinén előállítása 250 ml vízmentes benzolban 18,0 g (—)-nopinonenol-acetátot oldunk, majd keverés közben, nitrogénatmoszféra alatt, egy adagban 48,8 g csökkentett nyoma- 5 son, foszforpentoxid és káliumhidroxid felett szárított ólom-tetraacetátot adunk az oldathoz. Forrásig hevítjük a reakcióelegyet és 18 órán át visszacsepegő hűtő alatt keverjük. Ezután szobahőmérsékletre hűtjük, szűrjük, a szűrletet 10%-os vizes nátriumbikarbonát oldattal, ezt 10 követően vízzel mossuk, majd vízmentesítjük, az oldószert csökkentett nyomáson kivitelezett desztillációval eltávolítjuk. Átlátszó folyadékként 23,5 g nyersterméket kapunk. Ezt az anyagot desztillálva 9,3 g (—)-6,6-dimetil-2,4-diacetoxi-2-norpinénhez jutunk. Avegyület forrás-15 pontja 115—118 °C (5 Hgmm).-89,7° (konc.: 1,0, kloroformban).

H1 mágneses magrezonancia spektrum (CDC13): 5,25 2,4 2,1 2,0 1,35 1,0

Az előállított

(multiplett, 2H)

(multiplett, 4H) 20

(szingulett, 3H)

(szingulett, 3H)

(szingulett, 3H)

(szingulett, 3H)

vegyület infravörös abszorpciós spekt- 25 rumában (kloroform) a következő hullámhosszakon figyelhetünk meg elnyelési maximumokat: 1730, 1763 cm”1, karbonilcsoport.

A vegyület tömegspektruma, rn/e: 196 (,\f

-CH2=C=0). 30

2. példa

A (+)-6,6-dimetil-2,2-diacetoxi-3-norpinén előállítása 250 ml vízmentes benzolban 18,0 g (— )-nopinoneriol-acetátot oldunk, majd keverés közben, nitrogén- 35 atmoszféra alatt, egy adagban 48,8 g, csökkentett nyomáson, foszforpentoxid és káliumhidroxid felett szárított ólom-tetraacetátot adunk az oldathoz. Forrásig hevítjük a reakcióelegyet, majd visszacsepegő hűtő alatt két órán át keverjük. Ezután szobahőmérsékletre hűtjük, 40 vizes nátriumbikarbonát oldattal, majd vízzel mossuk, vízmentesítjük, csökkentett nyomáson kivitelezett desztillációval eltávolítjuk az oldószert. A terméket olajos anyagként kapjuk meg. Ezt az olajat desztillálva 9,8 g (+)-6,6-dime til-2,2-diacetoxi-3-norpinént kapunk. "45

A vegyület forráspontja 102—103 °C (5 Hgmm).

[a]p° : 33,2° (konc.: 1,0, kloroformban).

Elemanalízis C13 H, s 04 -re ' számított: C: 65,53; H: 7,61 ; COCH3 : 36,12%; mért: C: 65,77; H: 7,32; COCH3 : 36,56%. 50

H1 mágneses magrezonancia spektrum (CDC13):

6 : 6,4 (multiplett, 2H)

5 : 3,15 (multiplett, 1H)

5 :

2,3

(multiplett, 3H)

S :

2,1

(szingulett, 6H)

6 :

1,4

(szingulett, 3H)

ő :

1,1

(szingulett, 3H)

A vegyület tömegspektruma, m/e: 196 (M+ - 42).

A vegyület kloroformos oldatában vizsgált infravörös abszorpciós spektrumában a karbonilcsoportra jellemző 1750 cnf' hullámhosszon figyelhetünk meg elnyelési maximumot.

Szabadalmi igénypontok

1. Eljárás az I általános képletű, optikailag aktív

6.6- dimetil-norpinén-származékok előállítására, ahol az általános képletben

R1 acetoxicsoport, vagy R1 és R3 együttesen egy kettős kémiai kötést alkot;

R2 acetoxicsoport, vagy R2 és R3 együttesen egy kettős kémiai kötést alkot; és ahol R3 az R1 — vagy R2 -csoporttal együtt csak egy kettős kémiai kötést alkot, azzal jellemezve, hogy egy II képletű, optikailag aktív

6.6- dimetil-2-norpinanon-enol-acetátot egy nem reakcióképes szerves oldószerrel készült reakcióelegyben ólomtetraacetáttal reagáltatunk.

2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási

módja, optikailag aktív 6,6-dimetil-2,2-diaeetoxi-3-norpinén előállítására, azzal jellemezre, hogy a reakciót 1 óra és 3 óra közötti időn át végezzük.

3. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási

módja optikailag aktív 6,6-dimetil-2,4-diaeetoxi-2-norpinén előállítására, azzal jellemezve, hogy a reakciót 16 óra és 20 óra közötti időn át végezzük.

4. A 2. igénypont szerinti eljárás foganatosítási

módja, azzal jellemezre, hogy a reakciót benzolos közegben végezzük.

5. A 3. igénypont szerinti eljárás foganatosítási

módja, azzal jellemezve, hogy a reakciót benzolos közegber végezzük.

6. A 4. igénypont szerinti eljárás foganatosítási

módja, azzal jellemezve, hogy a reakciót a reakcióelegy foráspontjának megfelelő hőmérsékleten végezzük.

7. Az 5. igénypont szerinti eljárás foganatosítási

módja, azzal jellemezve, hogy a reakciót a reakcióelegy forráspontjának megfelelő hőmérsékleten végezzük.

8. Az 1-7. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a reakcióban II képletű vegyületként egy (—)-izomert reagáltatunk.

9. Az 1-7. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a reakcióban II képletű vegyületként egy (+)-izomert reagáltatunk.

( 1 oldal képlettel)

Megjelent a Műszaki Könyvkiadó gondozásában A kiadásért felel: Himer Zoltán osztályvezető

Borsodi Nyomda — Miskolc

3