183240. lajstromszámú szabadalom • Triszubsztituált benzil-oxim étereket tartalmazó fungicid készítmnények és eljárás triszubsztituált benzil- oxim-éterek előállítására

1

J 83 240

A találmány új triszubsztituált benzil-oxim-étereket tartalmazó fungicid készítményekre és a vegyületek előállítására szolgáló eljárásokra vonatkozik.

Ismeretes, hogy bizonyos szubsztituált benzil-oxím-éterek - különösen a díklór-benzil-oxim-éter - fungicid tulajdonságokat mutatnak; lásd a 2 723 942. számú és a 2610022. számú Német Szövetségi Köztársaság-bcli közrebocsátási iratot. Bizonyos hatásterületeken és különösen alacsony felhasználási dózisnál és koncentrációnál a fenti vegyületek hatása azonban nem mindig kielégítő.

Új (1), általános képletű triszubsztituált benzil-oxim-étereket, valamint ezek fiziológiailag elfogadható savaddíciós sóit és fémsó-komplexeit állítottuk elő. À képletben --R jelentése halogénatom, 1-4 szénatomszámú alkilvagy trifluor-metil-csoport;

— n jelentése 1-2;- X, Y, Z azonos vagy különböző és jelentésük 1—4

szénatomszámú alkil-, 1 -4 szénatomszámú alkoxi-csoport vagy klóratom; vagy Y és Z együtt metilén-dioxi-csoportot képez.

Az (I) általános képletű vegyületek szín- vagy anti-formában fordulhatnak elő, túlnyomórészt azonban a két forma elegyeként keletkeznek.

Az (1) általános képletű triszubsztituált benzíl-oxim-étereket, valamint ezek savaddíciós sóit és fémsó-komplexeit úgy állítjuk elő, hogy

a) (II) általános képletű oxímot - R és n jelentése a fenti - (III) általános képletű benzil-halogeniddel - X, Y és Z jelentése a fenti és Hal jelentése klór- vagy brómatom - adott esetben erős bázis és hígítószer jelenlétében reagáltatunk; vagy

b) (LV) általános képletű co-halogén-acetofenon-oxim-étert, R, n, X, Y és Z jelentése a fenti és Ha! jelentése klór- vagy brómatom — savmegkötőszer és hígítószer jelenlétében 1,2,4-triazollal reagáltatunk és adott esetben az a) vagy b) eljárásváltozatta! kapott vegyüietekre savat vagy fémsót addicionálunk.

Az (1) általános képletű új, triszubsztituált benzil-oxim-éterek igen jó fungicid hatást mutatnak. A találmány szerint előállított vegyületek lényegesen jobb hatást mutatnak, mint a technika állásából ismert diklór-benzil-oxim-éterek, amelyek kémiailag és hatástanilag a legközelebb eső vegyületek.

Az új, triszubsztituált benzil-oxim-étereket az(l) általános képlettel ábrázoljuk. A képletben R előnyösen fluor-, klór- vagy brómatomot, egyenes vagy elágazó láncú 1-4 szénatomos alkiicsoportot — például metilcsoportot — vagy trifluormetilcsoportot jelent, X, Y és Z azonos vagy különböző és jelentésük előnyösen 1-4 szénatomos egyenes vagy elágazó láncú alkil- vagy alkoxi-csoport, különösen metil- vagy metoxicsoport, vagy klóratom; valamint Y és Z együtt meiilén-dioxi-csoportot is jelenthetnek; n jelentése előnyösen 1 vagy 2.

Különösen előnyösek azok az (í) általános képletű triszubsztituált benzil-oxim-éterek, amelyeknél X, Y és Z egyidejűleg nem jelent halogénatomot.

Az előállítási példákban felsorolt vegyületeken kívül az alábbi (I) általános képletű vegyületeket állíthatjuk elő:

(I) általános képletű vegyületek

1. táblázat

2

Rn X

Y

Z

2—Cl 2—Cl

3—Cl

6—Cl

2—Cl 2-OCH3

4—OCH3

6-OCH3

2—Cl 2-OCH3

3—OCH3

4-OCH3

2-CI 2-OCH3

4-OCH3

5-OCH3

2—Cl 3-OCH3

4-OCH3

5-OCH3

2—Cl 2-CH3

3—CH3

4-OCH3

2—Cl 2-CH3

5-CH3.

4-OCH3

2—Cl 2—Cl

4,5-O-CHj-0-2,4-dí 2-OCH3

4-OCH3

6-OCH3

2,4-Cl 2 2-OCH3

3-OCH3

4-OCH3

2,4-CIa 2-OCH3

4-OCH3

5-OCH3

2,4-Cla 3-OCH3

4—OCH3

5-OCH3

2,4-CIa 2-CH3

3-CH3

4-OCH3

2,4—Cl 2 2-CH3

5—CH3

4-OCH3

2,4-Cl2 2—Cl

4,5—0—CH2-0-2-CH,, 4—Cl 2-OCH3

4—OCH3

6-OCH3

2—CH3,4-Cl 2-OCH3

3-OCHa

4-OCH3

2—CH3,4—Cl 2-OCH3

4—OCH3

5-OCH3

2—CH3,4—Cl 3-OCHa

4-OCH3

5-OCH3

2-CH3,4-Cl 2-CH3

3-CH3

4-CH3

2-CH3,4-Cl 2-CH3

S-CHa

4-OCH3

2—CH3,4-Ci 2- Cl

4,5-O-CHj-0-2-CH3,4-Cl 2—Cl

4-Cl

6—Cl

2—CH3,4—Cl 2-Cl

3—Cl

6—Cl

2-CH3,4—Cl 2-CH3

4—CH3

6-CH3

2—Cl, 4-CH, 2-OCH3

4-OCH3

6-OCH3

2—Cl, 4—CH3 2-OCH3

3—OCH3

4-OCH3

2—Cl,4—CH3 2-OCH3

4—OCH3

5-OCH3

2—CI,4-CH3 3-OCH3

4—OCH3

5-OCH3

2—C1,4-CH3 2-CH3

3—CH3

4-OCH3

2 -C1,4-CH3 2-CH3

5—CH3

4-OCH3

2—Cl, 4—CH3 2—Cl

4,5-0—CH2-0-2—Cl, 4—CH3 2—Cl

4-Cl

6—Cl

2—Cl, 4—CH3 2—Cl

3—Cl

6—Cl

2—Cl, 4-CH3 2—CH3

4-CH3

6-CH3

2-CF3,4-Cl 2-OCH3

4-OCH3

6-OCH3

2-CF3,4-Cl 2-OCH3

3-OCH3

4-OCH3

2 -CF3,4-Cl 2-OCH3

4-OCH3

5-OCH3

2-CF3,4-Cl 3-OCH3

4-OCH3

5-OCH3

2—CF3,4—Cl 2-CHs

3-CH3

4-OCH3

2—CF3,4—Cl 2-CH3

5-CH3

4-OCH3

2-CF3,4-Cl 2-Cl

4,5-0-CH2-0-2-CF3,4-Cl 2-CH3

4-CH3

6-CH3

2-CF3,4-Cl 2—Cl

4-Cl

6—Cl

2—CF3,4—Cl 2—Cl

3—Cl

6—Cl

2—CH3,4-Br 2-OCH3

4-OCH3

6-OCH3

2—CH3,4-Br 2—OCH3

3-OCH3

4-OCH3

2—CH3,4—Br 2-OCH3

4-OCH3

5-OCH3

2—CH3,4-Br 3—OCH3

4-OCH3

5-OCH3

2—CH3,4—Br 2—CH3

3-CH3

4-OCH3

2—CH3,4—Br 2—CH3

5-CH3

4-OCH3

2—CH3,4—Br 2—Cl

4,5-0—CH2-0-2-CHj, 4-Br 2—Cl

4-Cl

6—Cl

2—CH3,4—Br 2—Cl

3—Cl

6-Cl

2—CH3,4-Br 2-CH3

4-CHa

6-CH3

2—Cl, 6—Cl 2-OCH3

4-OCH3

6-OCH3

2—Cl, 6—Cl 2—OCH3

3-OCHa

4-OCH3

2—Cl, 6—Cl 2-OCH3

4-OCH3

5-OCH3

2—Cl, 6-C1 3-OCH3

4-OCH3

5-OCH3

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

30

55

2