183237. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 17-alfa-alkil-szterodiok és az ilyen vegyületeket tartalmazó készítmények előállítására
1 183 237 2 II. példa 700 mg, a 6. példában leírt módon nyert la-metil-17or-(n-propíl)-5a-androsztán-3a,170-diol (op.: 143-144 °C), 2,8 ml piridin és 1,4 ml ecetsav-anhidrid elegyét 22 órán át szobahőmérsékleten állni hagyjuk. Utána az eiegyet jeges vízre öntjük, és az eiegyet szilikagélen kromatografiijuk. Ily módon olaj formájában 760 mg3a-acetoxi-lűí-meti!-17a-(n-propil)-5a-androsztán-17(3-ol-t nyerünk. 12. példa 1,5 g loi-metil-17a-(n-propil)-5a-androsztin-3a,170- -diol, 6 ml trietilamin és 1,5 ml ecetsav-anhidrid elegyéhez 50 mg 4-dimetilamino-piridint adunk, és az eiegyet 6 napig szobahőmérsékleten állni hagyjuk. Utána jeges vízre öntjük, és a nyers terméket szilikagélen kromatografáljuk. Ily módon 1,08 g 3a,170-diacetoxi-la-metil-17a-(n-propil)-5a:-androsztánt nyerünk, op.: 96—99 °C. 13. példa 1 g 3,3-etiléndioxi-la-metil-17o:-(2-propenil)-5a:-androsztán-17/3-ol-t (amelyet az 1. példában leírt módon eljárva állítunk elő) 10 ml metanolban 1 ml 8 térfogatszázalékos kénsawal negyedórán át szobahőmérsékleten keverünk, majd az eiegyet a 12. példában leírt módon dolgozzuk fel. A terméket diizopropil-éterből átkristályosítjuk, ily módon 710 mg 170-hidroxi-la-metil-17a-(2-propenil)-5a-androsztán-3-on-t nyerünk, op.: 115—116 °C. Szabadalmi igénypontok 1. Eljárás az 1 általános képletű, ahol R1 jelentése hidrogénatom vagy 2—4 szénatomos alka- 5 noilcsoport; RJ jelentése 2-6 szénatomot tartalmazó alkiicsoport; X jelentése oxigénatom vagy H(-OR3) általános képletu csoport, ahol R3 jelentése hidrogénatom vagy 2—4 szénatomos 10 alkanoilcsoport, 17a-alkil-szteroid-származékok előállítására, azzal jellemezve, hogy a) valamely II általános képletű, ahol Y jelentése valamely, savval hidrolizálható, védett 15 oxocsoport, 17-szteroidot valamely, R2 csoportot tartalmazó fémorganikus vegyülettel reagáltatunk, majd a 3-as helyzetben lévő védőcsoportot lehasítjuk, vagy b) valamely II általános képletű, ahol 20 Y jelentése a fenti, 17-szteroídot valamely 2-6 szénatomos alkenil- vagy alkinilcsoportot tartalmazó fémorganikus vegyülettel reagáltatunk, a kapott I7a-alkenil-vegyületet katalitikusán hidrogénezzük, majd a 3-as helyzetben lévővédőcso- 25 portot lehasítjuk, ezt követően egy a) vagy b) eljárással előállított termékben kivont esetben a 17-hidroxilcsoportot észteresítjük, vagy a 3-oxocsoportot redukáljuk, és kívánt esetben a 3-as és 17-es helyzetben lévő hidroxil- 30 csoportokat észteresítjük. 1 db ábra 6
