183173. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 6-hidrazonono-pirido[2,1-b]kinazolin-11-onok előállítására

1

183 173

2

1976, 1564-1569; 1979 684-691) vagy a fcnli hivatkozásokban megadott módokon állíthatók elő.

Az (1) általános képletű vegyületek közbenső termékek Rutecarpin alkaloid és Rutecarpin analógok előállításánál.

Eljárásunk további részleteit az alábbi példákban ismertetjük anélkül, hogy találmányunkat a példákra korlátoznánk.

1 -22. példa

0.01 mól. R, jelentésének megfelelő aromás vagy aromás heterociklusos primer amin származékot 5 ml 1:1 hígílású 28 vegyesszázalékos sósav-oldattal elegyítünk és -5 °C-ra liűtjük. Állandó kevertetés és hűtés mellett 0.69 g (0.01 mól) nátriumnitrit 5 ml vízzel készült oldatát lassan csepegtetjük hozzá. Bccscpcgletés után a reakcióelegyet fél órát keverte tjük —5 °C és 0 °C között, azután az elegy kémhatását nátrium-acetát

hozzáadagolásáva! pH = 4-re állítjuk. Az elegyet 5 ml jégecettel hígítjuk és 2,0 g (0,01 mól) 11-ox0-6.7,8,9- tetrahidro-l lH-pirido[2,l-b)kinazolin 10 ml 50 térfogatszázalékos ecetsavval készült oldatát csepegtetjük hozzá.

5 Becsepegtetés után 3 órát kevertetjük a reakcióelegyet —5 °C és 0 °C közötti hőmérsékleten. Másnapig hűtőben állni hagyjuk. A kivált kristályokat szüljük és vízzel mossuk. A kapott 6-fenilhidrazono-l l-oxo-6,7,8,9-teírahidro-1 lH-pirido[2,l-b]kinazolinokat szükség esetén n- 10 propanolos átkristályosítássa) tisztítjuk. Az előállított vegyületeket lásd az 1. számú táblázatban.

23-24. példa 15

Az 1—22. példáknál megadott módon dolgozva, de kiindulási anyagként 1 l-oxo-6,7,8.9-tetrahidro-l IH pirido [2,1-bjkinazolin helyeit 1 l-oxo-1,2,3,4,6,7,8,9-oktahidro-1 lH-pirido[2,l-b]l;inazolint alkalmazunk.

20 Az előállított vegyületeket lásd a 2. számú táblázatban.

1. számú táblázat

Előállított (I) általános képletű ANALÍZIS (ff)

Példa

R

R1

vegyület R2 R3

R4

Op.

C

Hozam

rlösszegképlet

Számított C H N

Talált C H

N

1.

H

H

H

H

Ph

182-184

90

cirh16n4o

71,03

5,29

18,41

70.91

5.27

18,28

'1

H

H

II

H

4-ci r>h

1Q1 192

94

Ci 8 !11 5 N4OCI

63.31

4.46

16,53

64,0!

4,5 7

16.2-5

3.

H

H

H

H

4-Me-Ph

187-188

88

cl9HlgN40

71,67

5,69

17,59

72,13

5,60

17,48

4.

H

H

H

H

4-Br-Ph

180-183

84

C18H15N4OBr

56,4 i

3,94

14,61

56,24

3,85

14,51

5.

H

H

H

H

4-CF3-Ph

195-197

83

C19H15N4 0F3

61.28

4,06

15,04

61,89

4,12

14.86

6.

H

H

H

H

4-PhO-Ph

178-180

83

Cj 4 h20n4 o2

72,71

5,08

14,13

72,50

4,96

14.07

7.

11

11

11

II

3-Cl-Ph

181 183

89

C18H15N4OCI

63,81

4.46

16,53

63.53

4,58

16,65

8.

3-Cl

H

H

H

Ph

219-222

65

C18HisN4OC1

63,81

4.46

16,53

63.84

4,56

16,71

9.

3-Cl

H

H

H

4-Cl-Ph

227

64

CI8H14N4OCl2

58,08

3,79

15,05

58.04

3,73

14,72

10.

H

H

H

9-Me

Ph

185-186

75

cl9Hl8N4o

71,67

5,69

17,59

71,52

5,66

17,53

11.

H

H

H

H

1 -naftil

192 193

86

C22 HibN40

70,57

4,84

14,96

70,55

4,84

14,40

12.

H

H

H

H

2-naftil

220

96

C22 H18N4 0

70.57

4,84

14,96

70,33

4,65

14.87

13.

H

H

H

H

4-Ac-Ph

255

81

C20H18N4O2

69.34

5,23

16,17

69.33

5.35

16.28

14.

3-Cl

H

H

H

4-Me-Pii

231

64

c,,h17n4oci

58.72

4.65

14,42

58.88

4,78

15.18

15.

H

H

H

H

4-HO-Ph

225(B)

84

c18h17n4o2ci

60,59

4,80

15,70

60.69

4,85

15.86

16.

H

H

H

H

4-MeO-Ph

223

92

c19h19n4o2ci

61,53

5.16

15,10

62,10

5,23

14,90

17.

H

H

H

H

4-N02 -Ph

250 (b)

92

cí8h16n5o3ci

56,17

4,18

18,19

56,04

4,19

18.89

18.

H

H

H

H

4-F-Ph

245

90

c!8h!6n4ofci

60,25

4,49

15,61

60,59

4,46

15,02

19.

H

H

H

H

4-HOOCPh

298 (b)

91

c,9h16n4o3.hci

59,30

4.45

14,55

59,39

4.60

14.52

20.

H

H

H

H

3-piridil

188

23

C,7MisNsO.HCI

59.74

4,72

20,49

59,97

4.65

20,51

21.

11

11

11

11

4-CN-Ph

217

82

c'í «211, s ns o.nci

62.38

4.4 1

19,14

62.24

4.50

19.32

22

2-MeO

3-Mi

O

H

H

230(b)

66

C in ! Lu N.) 03

65.92

5,53

15.37

65.72

5.26

15.21

4