183169. lajstromszámú szabadalom • Eljárás sztiril-ciklopropán-karbonsav-észterek előállítására
1 183 169 2 17. példa (16. eljárás) 107 g alumínium-kloridot 400 ml metilén-kloridban oldunk, majd ehhez 76 g 4,4-dimetil-3-klór-karbonil-metil-y-butirolaktonnak 100 ml metilén-kloriddal készített oldatát adjuk. Az oldást -5 és 0 °C-on végezzük. Ezt követően 55 g benzodíoxolt 50 ml metilén-kloridban oldunk, és ezt 0-10 °C hőmérsékleten a fenti elegyhez csepegtetjük. Az elegy hőmérsékletét hagyjuk szobahőmérsékletre felmelegedni, majd 4 óra hosszat tovább keverünk. Az elegyet 1 liter jeges vízhez öntjük, a szerves fázist elválasztjuk és semlegesre mossuk. Szárítás után az oldószert ledesztilláljuk, ily módon 4,4-dimetiI-3-(3',4'-meti!én-dioxi-fenaciI)-y-butirolaktont kapunk. (XLVII képletű vegyület.) 18. példa (18. eljárás) 172 g 4,4-dimetil-3-karboxi-metil-y-butirolaktont 600 ml tionil-kloriddal elegyítünk, majd 1 óra hosszat 80 °C hőmérsékleten hőkezeljük. A felesleges mennyiségű tionil-kloridot normál nyomáson, a maradékot vízsugárszivattyú alkalmazásával ledesztilláljuk. Maradékként 4,4-dimetiI-3-klór-karbonil-metil--y-butiro!aktont kapunk (n2p = 1,484). A kapott anyagot a 16. művelethez közvetlenül felhasználhatjuk. A kapott anyagot azonban desztillációban tovább tisztíthatjuk. Forráspont HOMO °C/0,3 mbar. (Nagyobb mennyiségek esetén a desztiflációt vékony rétegben kell végezni.) A savklorid szilárd anyagot képez. Olvadáspont: 64 °C. 19. példa 4,4 g (0,02 mól) 3-fenoxi-4-fluor-benzil-alkoholt és 7,1 g (0,02 mól) 2,2-dimetil-3-[2-klór-2-(4-metoxi-fenil)-vinil]-ciklopropán-karbonsav-kloridot 100 ml vízmentes toluolban oldunk, majd 20—25 °C hőmérsékleten, 50 ml vízmentes toluolban oldott 2,5 g píridínt csepegtetünk hozzá keverés közben. Ezt követően az elegyet 25—30 °C hőmérsékleten további 3 óra hosszat keverjük. A reakciőelegyet 150 ml vízhez öntjük (a víz 10 ml koncentrált sósavat tartalmaz), a szerves fázist 5 elkülönítjük, majd 100 ml vízzel mossuk. Ezt követően a toluolos fázist nátrium-szulfáttal szárítjuk, az oldószert vízsugárszivattyú alkalmazásával ledesztilláljuk. Az oldószer maradékát 60 °C/1 tor hőmérsékleten ledesztilláljuk. 8,1 g (84,5 %-os hozam) 2,2-dimetil-3- 10 [2 - klór - (4 - trifluor - metoxi - fenil) - vinil] -ciklopropán -karbonsav - (4 - fluor- 3 - fenoxi - benzil) - észtert kapunk. i^XLVIII képletű vegyület.) 15 Szabadalmi igénypontok 1. Eljárás (I) általános képletű-sztiril-ciklopropán-1- -karbonsav-észterek előállítására - a képletben 20 R jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport, R1 jelentése 1—4 szénatomos alkoxi-, vagy 1-4 szénatomos alkiltiocsoport, amelyek adott esetben halogén szubsztituenst tartalmazhatnak; R2 jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkoxi- 25 csoport, vagy az R1 csoporttal együtt adott esetben halogénnel szubsztituált alkilén-dioxi csoportot képez; R3 jelentése hidrogénatom vagy klóratom -30 azzal jellemezve, hogy valamely (11) általános képletű sztiril-butánsav-észtert - a képletben R, R1, R2 és R3 jelentése a fenti; és Hal jelentése klóratom vagy brómatom -, a (II) általános képletű vegyületre számított ekvimoláris mennyiségű, adott esetben vizes bázissal, 35 célszerűen alkáli-hidroxiddal vagy -karbonáttal —20 °C és 80 °C közötti hőmérsékleten adott esetben egy hígítószer, továbbá egy fázistranszfer katalizátor jelenlétében reagáltatunk. 2. Az I. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, 40 azzal jellemezve, hogy fázistranszfer katalizátorként tetraalkil-ammóniumsót alkalmazunk. 12 db ábra Felelős kiadó: Himer Zoltán osztályvezető Megjelent a Műszaki Könyvkiadó gondozásában ZÖLDÉRT Nyomda - Miskolc 12
