183120. lajstromszámú szabadalom • Eljárás aralkilaminok előállítására
1 183 120 2 folin, 2,5-dimetil-morfolin, 2,6-dietil-morfolin,piperazin, 1-metil-piperazin, hexametilén-imin, 2,3-dimetil-hexametilén-imin, 3,5,5-trimetil-hexametilén-imin és 3,3,5- trime til -hex ametilén-imin. A művelet végezhető oldószer nélkül vagy a reakciókörülmények között közömbös oldószer jelenlétében. Alkalmas oldószer például a metanol, etanol, propanol, tetrahidrofurán, dioxán, anizol, etilén-glikol-monometiléter, 1,2-dimetoxi-etán, metil-terc-bu til-éter, ciklohexilmetil-éter, di-n-butil-éter, toluol, ciklohexán. A művelet végezhető folyamatosan vagy — előnyösen folyékony fázisban — szakaszosan. A találmány szerinti eljárásban alkalmazott katalizátor hidrogénező fémként palládiumot és adalékanyagként cinket, kadmiumot, mangánt vagy egy ritka földfém oxidját vagy a ritka földfém-oxidok keverékét tartalmazza úgy, hogy a katalizátor a palládium mellett a felsorolt adalékanyagokat vagy keverékeiket tartalmazza. Az adalékanyagok a hidrogénező katalizátor szelektivitását növelik. A találmány szerinti eljáráshoz katalizátor adalékanyagként alkalmas ritka földfém-oxidok a lan tán (La), cérium (Ce), prazeodim (Pr), neodim (Nd), szamárium (Sm), europium (Eu), tulium (Tm), ytterbium (Yb) és lutécium (Lu) oxidjai. Előnyös ritka földfém-oxidok például a lantán-oxid (La203), a prazeodim-oxid (Pr203) és a neodim-oxid (Nd203). A találmány szerinti katalizátor-rendszerben a ritka földfémek oxidjai tisztán vagy több ritka földfém oxidjának keverékeként — úgy, ahogy előállításuk során ezeket kapjuk — alkalmazhatók. Az említett alumínium-oxidon, szilícium-dioxidon és aktívszénen kívül megemlítjük még, mint iners hordozóanyagot az alumíníum-sziliká tokát és a magnériumsziliká tokát. A katalizátorban a hordozóanyagra vonatkoztatott palládium-tartalom nem kritikus és széles tartományban változtatható. Célszerű a 0,05 és 15 tömeg százalék közötti palládiumtartalom. A katalizátorban az adalékanyagok (cink, kadmium, mangán, ritka földfém-oxidok) mennyisége a hordozóanyagra vonatkoztatva célszerűen 0,01 és 10 tömeg-százalék között van. A katalizátor adalékanyagainak tömegaránya a fém palládiumhoz viszonyítva például 400: 1 és 1 : 150 között, előnyösen 50: 1 és 1 : 10 között van. A katalizátort például 5 mm átmérőjű és 10 mm hosszúságú rúd formájában vagy poralakban alkalmazzuk. A katalizátort például úgy állítjuk elő, hogy a hordozóanyagot átitatjuk a megfelelő fémkarbonát oldatával és azután izzítjuk. A találmány szerint előállított vegyületek ismertek, és növényvédőszerek hatóanyagai előállításánál közbenső termékek vagy ismert növényvédőszerek hatóanyagai (2 752 096; 2 752 135 és 2 656 747 számú német szövetségi köztársasági nyilvánosságrahozatali iratok). Az alábbi előállítási példákban megadott mennyiségek tömegrészek; a térfogatrészek úgy aránylanak a tömegrészhez, mint a liter a kilogrammhoz. 1 1. példa 500 térfogatrész űrtartalmú hengeralakú reaktorba 0,5 tömeg % palládiumot, 5 tömeg % prazeodim-oxidot (Pr203) (95 %-os prazeodim-oxid (Pr203); a fennmaradó 5 tömeg % más ritka földfém-oxidok) alumínium-oxid hordozóanyagon tartalmazó katalizátort helyezünk, majd 130°C-ra melegítjük. A katalizátorágyon óránként 60 rész, 146 rész 3-fenil-2-metil-prop-2- enalból (a-metil-fahéjsav-aldehidből) és 115 rész cisz-2,6- dimetil-morfolinból álló elegyet vezetünk keresztül Egyidejűleg azonos irányban 100 000 térfogatrész hidrogéngázt vezetünk át a reaktoron 50 bar nyomáson. A reaktorból távozó re akció terméket nyomás alatt lehűtjük, majd a nyomást megszüntetjük. Ennél a műveletnél óránként 60 rész nyers terméket kapunk, amelyet desztillálással tisztítunk. 100 rész nyers termék ledesztillálása atán 77,5 rész N-(3'-fenil-2'-metil-propil)-cisz-2,6-dimetil-morfolint kapunk. Forráspontja 0,01 bar nyomáson 95 °C. Kitermelés: 83 7c. 2. példa Az 1. példában leírt készülékben 0,50 tömeg % palládiumot, 0,11 tömeg % cinket és 0,10 tömeg % kadmiumot alumínium-oxíd hordozóanyagon tartalmazó katalizátort töltünk, és 100°C-ra melegítjük. A katalizátorágyon óránként 146 rész 3-fenil-2-metil-prop-2-enalból (a-metil-fahéjsav-aldehidből) és 115 rész cisz-2,6-dimetilmorfolinból álló, 60 rész elegyet vezetünk keresztül. Egyidejűleg, azonos irányba 10 000 térfogatrész hidrogéngázt vezetünk át a reaktoron 50 bar nyomáson. A reaktorból távozó reakcióterméket nyomás alatt lehűtjük, majd a nyomást megszüntetjük. Ennél a műveletnél óránként 60 rész nyers terméket kapunk, amit desztillálással tisztítunk. 100 rész nyers termék ledeszlillálása után 75,5 rész N-(3,-fenil-2,-metil-propil)cisz- 2,6-dimetíi-moríolim kapunk. A kitermelés: 81 %. 3. példa Az 1. példában leírt készülékben és azonos katalizátor jelenlétében óránként 261 rész metanolból, 146 rész 3-fenil-2-meíi!-prop-2-enálból (a-metil-fahéjsav-aldehidből) és 1 i5 .ész 2,6-dimetil-morfolinból — amely 75 tömegé cisz és 25 tömeg % transz-vegyületet tartalmaz — álló, i20 rész elegyet vezetünk Keresztül; a mű\eletet 120cC-on végezzük. Egyidejűleg azonos irányba, 50 bar nyomáson 100 000 térfogatrész hidrogéngázt vezetünk át a reaktoron. A reaktorból távozó reakciótermékei nyomás alatt lehűtjük, majd a nyomást megszüntetjük. Ennél a műveletnél óránként 120 rész nyers terméket kapunk, amit desztillálással tisztítunk. 200 rész nyers termék ledesztillálása után 80,5 rész N-(3'-fenil 2 -rietü-propíí)-2,6-dimetil-morfollnt kapunk, amely 75 tömeg % cisz- és 25 tömeg % transz-vegyideiből áll. Forráspontja 12 bar nyomáson 155—157 °C. Kitermelés: 86 %. 4. példa Az 1. példában leírt készüléken és azonos összetételű katalizátor jelenlétében óránként 317 rész metanolból, 202 rész 3-(p-terc-butil-fenil)-2-metil-prop-2-enálból és 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 3
