183116. lajstromszámú szabadalom • Diaril-amin-származékokat tartalmazó herbicid készítmény és eljárás a hatóanyag előállítására

1

183 116

4/b. táblázat

2

A. lépés: 4-(N-Metil-N-(5-nitro-2-tiazolil)-amino)-fenol

4,18 g 2-bróm-5-nitro-tiazol, 4-(N-metil-amino)-fenoI

és 50 ml víz elegyét 18 órán át visszafolyat ás közben forraljuk. Az oldatot lehűtjük, vizes kálium-hidrogénkarbonát-oldattal semlegesítjük, majd dietil-éterrel extraháljuk. A szerves extraktumot vízmentes magnéziumszulfát fölött szárítjuk, és az oldószert csökkentett nyomáson lepároljuk. Olajos maradékként 2,51 g 4-(N- metil-N-(5 -nitro-2-tiazolil>-amino)-fenolt kapunk.

NMR-spektrum vonalai (CDC13): 6 = 3,55 (s, 3H), 5,85 (széles s, 1H), 7,15 (m, 4H), 8,20 (s, 1H) ppm.

B. lépés: 2-[4-(N-Metil-N-(5-nitro-2-tiazolil)-amino)fenoxij-propionsav-metil-észter

2,51 g 4-(N-metil-N-(5-nitro-2-tiazolil>-amino)-fenol, 1,67 g 2-bróm-propionsav-metil-észter, 1,52 g vízmentes kálium-karbonát és 50 ml metil-etil-keton elegyét 18 órán át visszafolyatás közben forraljuk. A reakcióelegyet lehűtjük, diklór-metánnal extraháljuk, és a szerves extraktumot vízmentes magnézium-szulfát fölött szárítjuk. Az oldószert csökkentett nyomáson lepároljuk, és a kapott nyers, barna, olajos maradékot tisztítás céljából szilikagélen kromatografáljuk. Eluálószerként diklórmetánt használunk. 1,2 g 2-[4-(N-metil-N-(5-nitro-2- tiazolil) - amino) -fenoxij-propionsav-metil-észtert kapunk színtelen olaj formájában.

NMR-spektrum vonalai (CDC13): 6 = 1,65 (d, 3H), 3,55 (s, 3H), 3,85 (s, 3H), 4,80 (q, 1H) 7,20 (m, 4H), 8,20 (s, 1H) ppm.

16. példa

Az (I) általános képletű vegyületek egy részét olaj formájában kapjuk. Az olajos termékek NMR-spektrumainak adatait a 4/a. táblázatban közöljük. Egyes termékeknél az olvadáspont, illetve forráspont értékeit is meghatároztuk; ezeket az adatokat a 4/b. táblázatban adjuk meg.

A

vegyület so rszáma

Op. vagy fp.

°C

A

vegyület

sorszáma

Op. vagy fp.

°C

1.

128-130

35.

64,5-71,5

4.

86-88

38.

92,5-93

9.

104

41.

69-72

10.

84-86

42.

119-122

11.

169-175

43.

139-140

12.

117-121

44.

86-88

19.

64,5-66,5

45.

190-200/0,03

Hgmm

27.

250/0,1 Hgmm

46.

99,5-100,5

32.

159-162

47.

91-92

33.

95-96

49.

72-74

34.

111-113

1 7. példa

Ebben a példában a találmányunk szerinti herbicid

25 készítmények fontosabb típusainak előállítását mutatjuk be, nem-korlátozó jelleggel.

aj Emulgeálható koncentrátum

30 A 18. sz. vegyületet 7 térfogat/térfogat % „Teric” N13-tés3 térfogat/térfogat % „Kemmat” SC15B-Í tartalmazó toluolban oldjuk. A kapott emulgeálható koncentrátumból vizes hígítással megfelelő koncentrációjú vizes emulziót készítünk, amely permetezéssel jutatható

35 k.

A „Teric” szó védjegy; a „Teric” NI3 nonil-fenol és e ilén-oxid kondenzációs terméke. A „Kemmat” szó védjegy; a „Kemmat” SC15B kálcium-dodecil-benzols.'.ulfonát.

40

4/a. táblázat

A

vegyület

sorszáma

NMR-spektrum vo

salai (CDCI3), 6 (ppm)

Aril-csoportok

A, B, D csoport

R1

R2

R3

W

3.

6,7—7,7 (m, 6H)

1,1—2,7 (két t, 6H)

3,6 (s,3H)

1,7 (d,3H)

4,9 (q,lH)

lásd A, B, D

5.

6,8-7,7 (m, 7H)

3,9-4,6 (két d, 4H) 3,6 (s,3H)

1,7 (d,3H)

4,8 (q,lH)

1.3 (t,3H)

4.3 (q,2H)

6.

6,8-7,5 (m, 6H)

3,6 (s,3H)

1,7 (d,3H)

4,8 (q,lH)

1.3 (t,3H)

4.3 (q,2H)

7.

6,8-7,5 (m, 7H)

3,6 (s,3H)

1,7 (d,3H)

4,8 (q,lH)

1.3 (t,3H)

4.3 (q,2H)

8.

6,8-7,5 (m, 6H)

2,6 (s, 3H)

3,6 (s,3H)

1,7 (d,3H)

4,8 (q,lH)

1.3 (t,3H)

4.3 (q,2H)

15.

6.8- 7,5 (m, 5H)

7.8- 8,3 (m, 2H)

3,5 (s,3H)

1,7 (d,3H)

4,8 (q,lH)

3,8 (s,3H)

16.

6,6-7,5 (m, 8H)

3,4 (s,3H)

1,6 (d,3H)

lásd W

1,3 (t,3H) 3,9-4,8 (m, 3H)

17.

6,4-7,7 (m, 7H)

3,1 (s, 3H)

3,5 (s,3H)

1,6 (d,3H) U

4,8 (q,lH)

1.2 (t,3H)

4.3 (1,2H)

in