183109. lajstromszámú szabadalom • Karbaszármazékokat tartalmazó gyomirtószerek és eljárás a hatóanyagok előállítására
1 183 109 2 Találmányunkat részletesebben az alábbi példákkal ismertetjük anélkül, hogy szabadalmunk oltalmi körét a példákra korlátoznánk. 1. példa (a-eljárás) N' - 3 - [2 • (2 - ciklohexil) - etoxi] - fenil - N - metoxi- N-metil-karbamid előállítása. 5,6 g 3-(2-ciklohexil-tolil)-fenil-izocianát 100 ml benzollal képzett oldatához 30 C -nál alacsonyabb hőmérsékleten 3 g N,0-dimetil-hidroxil-amin és 50 ml benzol oldatát csepegtetjük. A reakcióelegyet szobahőmérsékleten 30 percen át keverjük, majd az oldószert vákuumban ledesztilláljuk. A maradékot etanolból átkristályosítjuk. Fehér kristályok alakjában 5,5 g cím szerinti vegyületet kapunk. Op.: 81-82 C° Elemanalízis (súly1?.): Ci 7H2603N2 képletre számított C% = 66,64; H% = 8,55; N? = 9.14, talált r : - 66.74; 11? >S,69; N? = 8.85. NMRŐCDC1.,: 0.6-2.0 (13H), 3.09 (s,3H), 3,65 (s,3H), 3.88 (t,2H), 6.3 -7.2 (4H), 7.5 (s, 1H). 2. példa (a-eljárás) N' - 3 - [2 - ( 1 - adamantil) - etoxi] - fenil - N - metoxi- N-metil-karbamid előállítása. 9 g 3-[2-{l-adamantil)-etoxi]-fenil-izocianát és 100 ml benzol oldatához 30 C°-nál alacsonyabb hőmérsékleten 3,5 g N.O-dimetil-hidroxil-amin és 50 ml benzol oldatát csepegtetjük. A reakcióelegyet szobahőmérsékleten 30 percen át keverjük, majd az oldószert vákuumban eltávolítjuk. A maradékot etanolból átkristályosítjuk. Fehér kristályok alakjában 8,5 g cím szerinti vegyületet kapunk. Op.: 83-86 C° Elemanalízis (súly'?): C21H3ü03N2 képletre számított C% = 70,36; H% = 8.44; N"? = 7,82, talált C% = 70,31; H% = 8,68; N% = 7,62. NMRŐCDC13: 1.3 2.4 (17H), 3.10(s, 3H), 3.65 (s,3H), 3.91 (t, 2H), 6.3-7.2 (4H), 7.45 (s, 1H). A fenti eljárással analóg módon az 1., 5., 8., 11., 12., 17., 21., 23., 24., 28., 29., 30., 33.. 34., 35., 36., 39., 4142., 43., 44., 51. és 52. sz. vegyületet is előállítjuk. 3. példa (b-eljárás) N - 3 - [2 - (ciklohexil - oxi) - etoxi] - fenil - N - metoxi-N-metil-karbamid előállítása. 5,88 g N'-3-[2-(ciklohexil-oxi)-etoxi]-fenil-N-hidroxikarbamid és 5,54 g dimetil-szulfát 60 ml toluollal képezett oldatához 0,065 gtetra-n butil-ammónium-bromidot adunk. Az oldathoz 20-22 C°-os hőmérsékleten 4,4 ml 10 n vizes nátrium-hidroxid-oldatot csepegtetünk. A reakcióelegyet vízzel hígítjuk és toluollal extraháljuk. A toluolos extraktumot víz.mentes nátrium-szulfát felett szárítjuk és bepároljuk. A maradékot oszlopkromatográfiás úton tisztítjuk; eluálószerként 3 : 1 térfogatarányú benzol-tetrahidrofurán elegyet alkalmazunk. 5,5 g cím szerinti vegyületet kapunk. Op.: 85-86 C° Elemanalízis (súly? ): Ci7H2604N2 képletre számított C'3 = 63,33; H% = 8,13; N% = 8,69, talált C? = 63,41 ; H% = 8.28; N% = 8,80. NMRÔCDCI3 : 1.0-2.1 (10H), 3.05 (s, 3H), 3.15 (m, 1H), 3.61 (s, 3H). 3.62 (t, 2H), 3.95 (t, 2H), 6.2- 7.1 (4H>, 7.40 (s. 1H). A fenti eljárással analóg módon a 26. és 47. sz. vegyületet is előállítjuk. 4. példa (c-eljárás) N' - 3 - [2 - (4 - metil - ciklohexil) - etoxi] - fenil - N,N-dimetil-karbamid előállítása. 3,5 g 3-[2-(4-metil-ciklohexil)-etoxi]-anilin Is 4 ml trietil-amin 100 ml dimetil-formamiddal képzett oldatához 3 g N,N-dimetil-karbamoil-kloridot adunk. A reakcióelegyet 50—55 C°-on 3 órán át melegítjük, majd egy éjjelen át állni hagyjuk. A reakcióelegyet vízzel hígítjuk, majd benzollal extraháljuk. A benzolos extraktumot vízmentes nátrium-szulfát felett szárítjuk és bepároljuk. A visszamaradó terméket szilikagélen végrehajtott oszlopkromatografálással tisztítjuk, az eluálást 3 : 1 térfogatarányú benzol-tetrahidrofurán eleggye! végezzük el. 2,5 g cím szerinti vegyületet kapunk. Op.: 117-118 C° Elemanalizis (súly'? ) : C18H2807N2 képletre számított C'? = 71,01; H'? = 9,27; N'? = 9.20, talált C? = 70,82, H'? = 9,57: N'? =9,13. NMRőCDC13 : 0.9 (d. 3H). 1.0-1.9 (12H). 2.89 (s,6H). 3.81 (t,2H). 6.0-7.1 (5H). A fenti eljárással analóg módon a 2., 4., 6.. 9., 15.. 16., 20., 22., 25.. 27., 31.. 32.. 37.. 38.. 45.. 46.. 50.. 53.. 54.. 55.. 56., 57. és 58. sz. vegyületet is előállítjuk. 5. példa (d-eljárásj N'-3-(cikloheptil-oxi)-fenil-N.N-dimeül-kaibamid előállítása. 6,8 g nátrium-etilát és 18 g N-3-hidroxi-fenil-N.N- dimetil-karbamid 200 ml dimetil-formamiddal képzett oldatához. 17,7 g cikloheptil-bromidot csepegtetünk. A reakcióelegyet 1 órán át 90 C°-on melegítjük, majd vízzel hígítjuk és benzollal extraháljuk. Az oldószert vákuumban eltávolítjuk. A visszamaradó terméket szili - kagél-oszlopon történő kromatografálással és 3 : 1 terfogatarányú benzol-tetrahidrofurán eleggyel végrehajtott eluálással tisztítjuk. 11.6 g cím szerinti vegyületet kapunk. Op.: 103 104 C° Elemanalizis (súly'? 1: Ci(,H2402 Nj képletre számított C'7 = 69.53: H'/< - 8.75: N'■ - 10.14. talált C'3 = 69.54; H? = 8.69: N? ~ 10.18. NMR5CDC13: 1.2 -2.1 (12H), 2.90 (s. 6H), 4.30 (m, 1H), 6.2-7.1 (5H). A fenti eljárással analóg módon a 14., 40.. 48. és 49. sz. vegyületet is előállítjuk. 6. példa [egy (11) általános képletű kiindulási anyag előállítása]. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 5
