183081. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 9-hidroxi-5,11-dimetil-(6h)-pirido[4,3b]karbazol és származékok előállítására

1

183 081

2

Infravörös abszorpciós spektrum: y CO 1720 cm'1 . Rf érték: 0,55 (diklór-metánjetanol 30:1 arányú elegyével)

Molekulasúly: 315 + 9 összegképlet: C21H17NO2 + 1/2 H20 Elemi analízis:

C H N O

számított: 77,84, 5,60, 4,32, 12,35;

talált: 77,41, 5,64, .3,92, 13 .

4. 9-Etil-t-benzoil-oxi-l,4-dimetil-karbazol CaCl2 -os csapdával ellátott készülékben 16 g (0,05 mól) 6-benzoil-oxi-l,4-dimetil-karbazolt 120 ml dimetilformamidban oldunk. Mágneses keverővei keverve hozzáadunk 1,35 g 100 %-os NaH-et. Körülbelül 1 óra múlva mononátrium-származék képződik.

Külső jeges vizes hűtés közben cseppenként, 30 perc alatt 9 g etil-jodidot adunk a keverékhez és keverés nélkül éjszakán át állni hagyjuk, majd 1 óráig vízfürdőn melegítjük.

Nagyvákuumban a dimetil-formamid nagyrészét eltávolítjuk. Lehűlés után a terméket jeges vízben oldjuk és többször kloroformmal extiaháljuk.

A kloroformos oldatot vízzel mossuk, kalciumklorid felett szárítjuk, szűrjük és a kloroform-felesleget eltávolítjuk.

Kitermelés 60 %.

Infravörös abszorpciós spektrum 7 C=0 1720 cm'1. Molekulasúly: 343,42 összegképlet: C23H21N02 Elemi analízis:

C

H

N

O

számított:

80,44

' 6,16,

4,08

9,32;

talált:

80,25,

6,25,

3,95,

9,60.

80,35,

3,90

5. 9-Etil-6-benzoil-oxi-3-formil-l,4-dimetil-karbazol

200 ml vízmentes o-diklór-benzolban 41 g (0,12 mól)

4. műveletben kapott terméket oldunk, hozzáadunk 22 g (0,7 mól) frissen desztillált N-metil-formanilidet és részletekben 22 g (0,14 mól) foszforil-(tri)kloridot.

A keveréket forrásban levő vízfürdőn 3 óráig melegítjük. Lehűlés után a reakcióterméket óvatosan 50 g nátrium-acetát 300 ml vízzel készült hideg oldatához öntjük.

A benzolos réteget dekantálással elválasztjuk és az

o-diklór-benzol és az N-metil-formanilid feleslegét gőzextrakcióval távolítjuk el. Melegítés közben a maradékot toluolban oldjuk és szénen tisztítjuk.

Kitermelés 68 %.

Infravörös abszorpciós spektrum y C=0 1720 cm'1 összegképlet: C24H2,N03 Molekulasúly: 371,436 Elemi analízis:

C

H

N

O

számított:

77,68,

5,70,

3,77,

12,86;

talált:

77,60,

77,85,

5,65,

5,75,

3,70,

12,90.

6. 9 - Etil - 6 ■ benzoil - oxi - 3 - (beta, beta - dimetoxietil-imino-metil)-l ,4-dimetil-karbazol

Forrásban levő vízfürdőn az 5. műveletben kapott,

18,6 g (0,05 mól) termék (aldehid) és 50 ml aminoacetaldehid-dimeül-acetál keverékét 2 óráig melegítjük, Utána hozzáadunk 100 ml vízmetes benzolt és azeotrop desztillációval eltávolítjuk a reakcióban képződött vizet. A maradékot benzolból vagy toluolból átkristályosítjuk.

A kitermelés 85 %. összegképlet: C^N^NjOa Molekulasúly: 458,56 Elemi analízis:

C

• H

N

O

számított: 73,35,

6,59,

6,11,

13,95;

talált: 73,36,

6,70,

73,40,

6,74,

6,05,

13,85.

7. 9-Benzoil-oxi-6-etil-eUipticín (bázis)

600 g ortofoszforsav és 20 g foszfor-pentaoxid oldatához 22 g (0,05 mól) 6. műveletben kapott terméket

(azo-metin) adunk.

A keveréket óvatosan 125-130°C-ig melegítjük és 20 percig ezen a hőmérsékleten tartjuk. Külső hűtés közben a reakciókeveréket 3 liter jeges vízbe öntjük és ammóniaoldattal körülbelül pH 7-ig óvatosan semlegesítjük.

9-Hidroxj-6-etil-ellipticin és 9-benzoil-oxi-6-etiI-ellipticin keverékét kapjuk, ez utóbbi átlagosan 80 és 90 % közötti mennyiségben van jelen a keverékben, melyet

oszlopkromatográfiával lehet szétválasztani.

A kitermelés 80 %.

összegképlet. C2bH22N202 (címben megnevezett vegyület)

Molekulasúly: 394,48

8. 9-Hidroxi-6-etil-ellipticin (bázis)

A fenti két ellipticin keverékét 100 ml 95 %-os etanolban és 10 ml tömény sósavoldatban vízfürdőn, gyenge visszafolyatás közben 30 percig forraljuk.

Lehűtés és szárítás után a címben megnevezett vegyületet kapjuk, melyet etanolból átkristályosítunk.

Kitermelés: 95 %.

•Infravörös abszorpciós spektrum: y OH 3420 cm'1. Molekulasúly: 290,37

Elemi analízis:

C

H

N

O

számított :

78,61,

6,25,

9,65,

5,50;

talált:

78,60,

78,70,

6,16,

6,20,

9,60,

5,60.

9. 9-Hidroxi-2,6-dietil-ellipticinium-jodid (vagy 9- hidroxi-6-etit-ellipticinium-jodo-etilát)

Molekulaszitával előzetesen megszárított, 100 ml dinretil-formamidban 10 g 9-hidroxi-6-etil-ellipticint oldunk és lehűlés után hozzáadunk 5 ml etil-jodidot. Az elegyet mágneses keverővei néhány óráig, a maximális mennyiségű halogenid kiválásáig keverjük.

A terméket szárítjuk, vízmentes éterrel mossuk és abszolút etanolból átkristályosítjuk.

összegképlet: C2JH23N2OJ Molekulasúly: 446 Elemi analízis:

C

H

N

O

számított: 5b,55,

5,20,

6,28,

3,59,

5

10

i 5

2Ó

25

30

35

40

45

50

55

60

65

4