182994. lajstromszámú szabadalom • Eljárás optikailag aktív alfa-ciano-(fenoxi-benzil)-2-(4-klór-fenil) izovaleriánsav-származékok előállítására
1 182 994 2 nált fenvalerát A-nak 83,0%-a), amely az észter alkoholrészének vizsgálatánál leírt analízis szerint 2,3% (R) izomert és 97,7% (S) izomert tartalmaz. 43. példa 10.00 g fenvalerát A-t 10 g metil-alkoholban oldunk, majd kristálycsíraként 1 mg kristályos fenvalerát Aa-t, továbbá katalizátorként 0,10 g etilén-diamint adunk hozzá, és a keveréket 1 napon át -6 °C hőmérsékleten keverjük. Ezután a kicsapódott kristályokat szűréssel egyesítjük, és a szűrőn lévő szilárd anyagot kétszer 5 ml hideg (0—5 °C) metilalkohollal mossuk. Ily módon 8,12 g kristályos terméket nyerünk (a felhasznált fenvalerát A-nak 81,2%-a), amely az észter alkohol-részének vizsgálatánál leírt analízis szerint 2,6% (R) izomert és 97,4% (S) izomert tartalmaz. 44. példa 100.00 g fenvalerát A-t 200 g metil-alkoholban oldunk. majd kristálycsíraként 1 mg kristályos fenvalerát Aa-t, továbbá katalizátorként 3.00 g trietil-amint adunk hozzá, és a keveréket egy napig —13 °C hőmérsékleten keveijük. Ezután a kivált kristályokat szűréssel egyesítjük. és a szűrőn lévő szilárd anyagot kétszer 50 ml hideg (0-5 C) metil-alkohollal mossuk. Ily módon 84,21 g kristályos terméket nyerünk (a felhasznált fenvalerát A-nak 84.2 súly%-a), amely az észter alkohol-részének vizsgálatánál leírt analízis szerint 3,0% (R) izomert és 97.0% (S) izomert tartalmaz. 45. példa 10.00 g fenvalerát A-t 10 g metil-alkoholban oldunk, majd kristálycsíraként 1 mg kristályos fenvalerát Aa-t, katalizátorként 0,10 g trietil-amint adunk hozzá. A keveréket I napig 12 °C hőmérsékleten keverjük. Ezután a kivált kristályokat szűréssel elkülönítjük, és a szűrőn lévő szilárd anyagot kétszer 5 ml hideg (0-5 °C) metilalkohollal mossuk. Ily módon 7.43 g kristályos terméket nyerünk (a felhasznált fenvalerát A-nak 74.3 súly%-a). amely az észter alkohol-részének vizsgálatakor leírt analízis szerint 1.2% (R) izomert és 98,8% (S) izomert tartalmaz. 46. példa 40.00 g fenvalerát A-t 60 g metil-alkoholban oldunk, majd kristálycsíraként 10 mg kristályos fenvalerát Aa-t. továbbá katalizátorként 1.95 g olyan metil-alkoholt. amelyben ammónia van oldva (az ammónia-tartalom: 8.3 súly'') adunk hozzá, és az elegyet egy napig 6 °C hőmérsékleten keverjük. Ezután a kivált kristályokat szűréssel egyesítjük, és a szűrőn lévő szilárd anyagot kétszer 20 ml hideg (0-5 °C) metil-alkohollal mossuk. Ily módón 34.56 g kristályos terméket nyerünk (a felhasznált fenvalerát A-nak 86,4 súly%-a), amely az észter alkohol-részének vizsgálatánál leírt analízis szerint 2,3% (R) izomert és 97,7% (S) izomert tartalmaz. 47. példa 40.00 g fenvalerát A-t 80 g metil-ciklohexánban oldunk. majd kristálycsíraként 10 mg fenvalerát Aa-t, továbbá katalizátorként 9,8 g metil-alkoholt, amelyben ammónia van -oldva (az ammóniatartalom 8,3 sulv' - ) adunk hozzá és a keveréket 1 napig -6 °C hőmérsékleten keveijük. Ezután a kivált kristályokat szűréssel elkülönítjük, és a szűrőn lévő szilárd anyagot kétszer 20 ml hideg (0—5 °C) metil-ciklohexánnal mossuk. Ily módon 31,40 g kristályos terméket nyerünk (a felhasznált fenvalerát A-nak 78,5 súly%>-a), amely az észter alkohol-részének vizsgálatánál leírt analízis szerint 1,4% (R) izomert és 98,6% (S) izomert tartalmaz. 48. példa 40.00 g fenvalerát A-t 10 g toluol és 70 g heptán elegyében oldunk, majd kristálycsíraként 10 mg kristályos fenvalerát Aa-t, valamint katalizátorként 9,8 g metil-alkoholt, amelyben ammónia van oldva (az ammóniatartalom: 8,3 súly%) adunk hozzá, és az elegyet egy napig -6 °C hőmérsékleten keveijük. Ezután a kivált kristályokat szűréssel egyesítjük, és a szűrőn lévő szilárd anyagot kétszer 20 ml hideg (0—5 °C) heptánnal mossuk. Ily módon 31,72 g kristályos terméket nyerünk (a felhasznált fenvalerát A-nak 79,3 súly%-a), amely az észter alkohol-részének vizsgálatánál leírt analízis szerint 2,2%. (R) izomert és 97,8%- (S) izomert tartalmaz. 49. példa 40.00 g fenvalerát A-t 60 g metil-alkoholban oldunk, majd kristálycsíraként 10 mg kristályos fenvalerát Aa-t, továbbá 1 g metilalkoholban feloldott 38 mg nátriumhidroxidot mint katalizátort, adunk hozzá, és a keveréket 1 napig -6°C hőmérsékleten keveijük. Ezután a kivált kristályokat szűréssel egyesítjük, és a szűrőn lévő szilárd anyagot kétszer 20 ml hideg (0—5 °C) metil-alkohollal mossuk. Ily módon 23,84 g kristályos terméket nyerünk (az alkalmazott fenvalerát A-nak 59,8 sűly%-a), amely az észter alkohol-részének vizsgálatánál leírt analízis adatai szerint 2,8% (R) izomert és 97,2% (S) izomert tartalmaz. 50. példa 40.00 g fenvalerát A-t 60 g metil-alkoholban oldunk, majd hozzáadunk 10 mg kristályos fenvalerát Aa-t, és katalizátorként 47 mg nátrium-cianid 2 g metilalkohollal készített oldatát. A keveréket egy napig -6°C hőmérsékleten keveijük. Ezután a kivált kristályokat szűréssel egyesítjük, és a szűrőn lévő szilárd anyagot kétszer 20 ml hideg (0 5 °C) metil-alkohollal mossuk. Ily módon 22.8 g kristályos terméket nyerünk (a felhasznált fenvalerát A-nak 57,2 súly%-a), amely az észter alkoholrészének vizsgálatánál leírt analízis szerint 2,2% (R) izomert és 97.8% (S) izomert tartalmaz. 51. példa 40.00 g fenvalerát A-t (amelyben a jelenlévő alkoholgyök 51.0%-os csúcsértékben (R) izomer és 49,0%-os csúcsértékben (S) izomer, és amelyben a sav-rész optikai tisztasága 82.0%) 60 g metil-alkoholban oldunk, majd kristálycsíraként 10 mg kristályos fenvalerát Aa-t, továbbá katalizátorként 0,8 g tiietil-ammt adunk hozzá, és az elegyet egy napig 6°C hőmérsékleten keveijük. Ezután a kivált kristályokat szűréssel egyesítjük, és a szűrőn lévő szilárd anyagot kétszer 20 ml hideg (0-5 °C) metil-alkohollal mossuk. Ily módon 21,36 g kristályos terméket nyerünk (a felhasznált fenvalerát A-nak 53,4 súly%-a), amely az észter alkohol-részének vizsgálatánál leírt analízis szerint 2,5% (R) izomert és 97,5% (S) izomert tartalmaz. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 11
