182959. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1-detia-1-oxa-3-cefem származékok előállítására
1 182 959 2 rát-(diol)-származék, a tio-acetál-származék, a hemitioacetál-származék, a mono- (vagv di-)-acilezett diol-származék és mások. A IV., VI—IX. és XI—XIII. általános képletű vegyületek előnyös sói azonosak a II. általános képletű vegyületek sói ismertetésekor megadottakkal. 7. példa A VI. általános képletű vegyidet és ennek formilcsoporton képzett származékainak vagy egy sójának előállítására egy IV. általános képletű vegyületet vagy ennek egy sóját egy V. általános képletű vegyülettel, vagy ennek a formücsoporton képzett származékával reagáltatjuk. A reakciót előnyösen szervetlen fémsó, mint például ezüstsó (például ezüst-tetrafluor-borát, ezüstoxid vagy ezüst-perklorid), ónklorid, cinkklorid vagy hasonlók jelenlétében végezzük. A reakciót általában metilénkloriddal, toluollal, kloroformmal vagy más, a reakciót nem befolyásoló oldószerekkel készült reakcióelegyben végezzük. A reakció hőmérséklete nem lényeges, előnyösen hűtés közben vagy szobahőmérsékleten végezzük. 8. példa A VII. általános képletű vegyületek vagy ezek formilcsoporton képzett származékainak vagy sóinak előállítására a VI. általános képletű vegyületet vagy ennek formilcsoporton képzett származékait vagy sóját egy acilezőszerrel reagáltatjuk. A reakciót gyakorlatilag a 4. példában megadottak szerint végezzük. A fenti acilezési reakciókhoz tartoznak azok az esetek, amikor a VI. általános képletű vegyidéiben jelenlévő aminocsoportot és hidroxücsoportot az adott reakciókörülmények között és a bevezetett csoport természetétől függően a reakció során és/vagy a reakciót követően a megfelelő acilezett csoporttá alakítjuk át. 9. példa A VIII. általános képletű vegyületek vagy ezek formücsoporton képzett származékainak vagy sóinak előállítására egy VII. általános képletű vegyületet, vagy ennek formücsoporton képzett származékát vagy sóját ozonolizáljuk, majd adott esetben az előállított terméket redukáljuk. A fenti reakciót általában oldószerrel, például etilacetáttal vagy metilacetáttal, vagy más, a reakciót nem befolyásoló oldószerékkel készült reakcióelegyben végezzük. A reakció hőmérséklete nem lényeges, előnyösen hűtés közben vagy szobahőmérsékleten végezzük. Ahhoz, hogy a megfelelő VIII. általános képletű vegyületet, vagy ennek formücsoporton képzett származékait vagy sóját kapjuk meg, a reakció során kapott megfelelő ozonid-származékot ismert redukálószerrel, például savas nátriumszulflttal, dimetüszulfiddal, vagy trimetü-foszflttal vagy hasonlókkal redukáljuk. A reakciót általában oldószerrel, például etilacetáttal, vagy bármely más, a reakciót nem befolyásoló oldószerrel készült oldószerelegyben végezzük. A reakció hőmérséklete nem lényeges, előnyösen hűtés közben vagy szobahőmérsékleten végezzük. 10. példa A IX. általános képletű vegyületek vagy ezek formücsoporton képzett származékai vagy sóinak előáüítására a VII. általános képletű vegyületeket, vagy ezek formücsoporton képzett származékait vagy sóit oxidativ hasítási reakciónak vetjük alá. Oxidálószerként a fenti reakcióban például ózont, nátriumdikromátot, káliumpermanganátot vagy hasonlókat használunk. A reakciót előnyösen oldószerrel, például etüacetáttal, metilacetáttal, vagy bármely más, a reakciót nem befolyásoló oldószerrel készült reakcióelegyben végezzük. A reakció hőmérséklete nem lényeges, előnyösen hűtés közben vagy szobahőmérsékleten végezzük. 11. példa A XI. általános képletű vegyületeket, vagy ezek formüosoporton képzett származékait vagy sóit úgy állítjuk elő, hogy egy VIII. általános képletű vegyületet, vagy ennek formücsoporton képzett származékát vagy sóját redukáljuk. A redukciót ismert módszerekkel végezzük, olyanokkal, amelyeket a —CO-csoport —CH(OH)-csoporttá való redukálására alkalmazunk. A redukciót például egy fém (például cink) és egy szerves vagy szervetlen sav (például ecetsav, propionsav, hidrogénklorid) kombinációjával, vagy lítium-bórhidriddel, nátrium-bórhidriddel, alumínium-amalgámmal, katalitikus hidrogénezéssel végez lük. A reakciót előnyösen oldószerrel, például metilénklo iddal, tetrahidrofuránnal, vagy más, a reakciót nem befolyásoló oldószerrel készült reakcióelegyben végezzük. A reakció hőmérséklete ném lényeges, előnyösen hűtés közben, szobahőmérsékleten vagy melegítés közben végezzük. 12. példa A XI. általános képletű vegyületeket, vagy ezek formücsoporton képzett származékait vagy sóit úgy áüítjuk elő, hogy egy IX. általános képletű vegyületet, vagy ennek formücsoporton képzett származékát vagy sóját egy X. általános képletű vegyülettel reagáltatjuk. A reakciót előnyösen oldószeres reakcióelegyben vízmentes reakciókörülmények között végezzük. Oldószerként előnyösen benzolt, toluolt, vagy bármely más, a reakciót nem befolyásoló oldószert használunk. A reakció hőmérséklete nem lényeges, előnyösen melegítés vagy forralás közben végezzük. 13. példa A XII. általános képletű vegyület, vagy ennek formücsoporton képzett származékainak vagy sójának előállítására egy XI. általános képletű vegyületet, vagy ennek formücsoporton képzett származékát vagy sóját halogénezzük. A halogénezést ismert halogénezőszerekkel, például foszfor-trihalogeniddel, foszfor-pentahalogeniddel, foszfor-oxikloriddal vagy tionü-halogeniddel vagy hasonlókkal végezzük. A reakciót előnyösen bázis, például lutidin, piridin vág;/ hasonlók jelenlétében végezzük. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 8
