182948. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként szulfonamidokat tartalmazó, növényi növekedést szabályozó készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására
1 182 948 2 D) 2-Furánszulfonil-izocianát 150 ml vízmentes toluol, 25 ml (295 mmól) oxalilklorid és nyomnyi mennyiségű diaza-biciklo[2,2,2]oktán (DAPCO) elegyét 90 °C-ra melegítjük. 15 perc alatt 10 g 2-furán-szulfonamidot adunk a reakcióelegyhez, melyet ezután 2 órán keresztül 95 °C-on tartunk. A kapott terméket szüljük, és az oldószert vákuumban eltávolítjuk. 2,1 g olajos terméket kapunk, amelynek infravörös spektrumában megtalálható a jellegzetes izocianát abszorpciós csúcs (2280 cm"1). 9. példa N-\{4 fi-Dimetil-1,3,5-triazin-2-il)-aminokarbonil\2-metil-benzolszulfonamid 12.3 g 2-amino-4,6-dimetil-l,3,5-triazin 250 ml vízmentes acetonitrillel készült elegyéhez keverés közben hozzáadunk 19,7 g 2-metil-benzolszulfonil-izocianátot olyan sebességgel, hogy a reakcióelegy ne melegedjen fel. A kívánt termék kikristályosodásáig keveijük a reakcióelegyet. A terméket ezután szűréssel elkülönítjük, kevés etil-éterrel mossuk és szárítjuk. A kapott cím szerinti vegyület olvadáspontja 141-145 °C. 10. példa N-[(4,6-Dimetil-l ,3,5-triazin-2-U)-amino-karbonil]-2-klórbenzolszulfonamid 12.3 g 2-amino4,6-dimetil-l,3,5-triazin 200 ml acetonitrillel készült elegyéhez keverés közben 21,7 g 2-klórbenzol-szulfonil-izocianátot adunk. A reagens adagolásának hatására valamennyi szilárd anyag feloldódik. Az elegyet ezután szárazra pároljuk, majd a kapott szilárd maradékot eldörzsöljük etil-éterrel és szűréssel elkülönítjük. A cím szerinti vegyületet kapjuk szennyezett formában. Olvadáspont: 115—118 °C. A termék trifluorecetsavban felvett NMR-spektruma szingulett csúcsokat mutat 2,69 és 2,9 ppm-nél. 11. példa N-[(4,6-Dimetoxi-l,3,5-triazin-2-il)-amino-karbonil}-2-klór-benzolszulfonamid 15,6 g 2-amino4,6-dimetoxi-l,3,5-triazin 300 ml vízmentes metilén-kloriddal készült elegyéhez, ahol a metilén-klorid 0,1 g l,4-diazabiciklo[2,2,2]oktánt tartalmaz, hozzáadunk 21,0 g 2-klór-benzolszulfonil-izocianátot, keverés közben. Az elegyet további 16 órán át keveijük, majd kiszűrjük a kapott szilárd anyagot. A terméket 1-klór-butánnal mosva a cím szerinti vegyületet kapjuk, melynek olvadáspontja 188-189 °C. Az IR abszorpciós spektrum a következő hullámhosszaknál mutat csúcsokat: 1740, 1630, 1595 cm"1. A csúcsok jellemzőek erre a vegyületcsoportra. A 9-11. példák szerinti eljárást használva, egy alkalmas aminotriazin és alkalmasan helyettesített szulfonilizocianát ekvivalens mennyiségeit reagáltatva a következő táblázatban megadott vegyületek állíthatók elő. IV A táblázat (8) általános képletű vegyület X z o.-p-CQ-CH,-ch3 200-201 ch3och,o-183-185 ch,o-ch3 166-171 10 -Cl ch3o—C2 h5 ch,och, och2-CHjO-ch, ch2 ch2o-CH,0-121-124 X z o.-p. CQ (CH3)jCHO-ch3och3 sch3o-197-199 (CH3)2CHO-ch3 ch3 s-ch3 ch3 ch 0--CHj 20 -H ch3o-CF, CHjO-Br CHsOTV-B táblázat (9) általános képletű vegyület R, X z o.-p. re)-CHj CHjO-CHj 158-162-ch 3 CHjOCHjO-144-147-ch 3 CHjOCHj-CH, 147-150-ch 3 (CHj)jCHOCHjO-ch 3 CH, CHj CHjOCH,0--ch 3 CHjSCHjO-191-193-Cl-CHj-CH, 185-187-Cl CHjO-CH, 174-178-Cl CHjOCH,0-188-189 10-Cl CH.OCHj-CH, 142-145-Cl CHjCHjO-CH, 117-121-Cl CHj CHj OCH, O-132-133-1-CH,-CH,-F CH,0--CH, 168-172-F CHjOCH,0-169-175-CF,-CHj-CHj 172-174-cf 3-CHj CHjO-165-167-CF, CHjOCHjO-171-173-no 2-CHj CH,0-178-181 dec.-NOj CHjOCH,0-175-178 20-ch3 CHjS-CH,-ch 3-H-CH,-CHj CHjCHjO-CH,-CHj (CHj)jCHO-CH,-Cl-H-CH,-Cl CHjS-CH,-Cl-Cl-CH,-Br-CH,-CH,-Br-CH, CH,0--Br CHjOCH,0--F CHjCHj-CH, 168-170-NO,-CH,-CH, 105-110-F-H-CH,-F CHjS-CH,-F CHjCHjO-CH,-F (CHj)jCHO-CH, CHjSCHjO-CH, 181-184 CHjSCHjOCHjO-171-174-F CHjCHjOCHjOCHjO-CHj-CH, 10 CjHjSOj-h-CH, CHj Ot^ CHjS-CH, CHj OCHjCHjO-CH, n-C,H,0-■ Cl-CH, CHjOCHjO-CH, CHj OCHjOCH,0--Cj Hs-CHj-CH,-c 2h5 CHjO-CH,-c ,h5 CH,0-«-c 4h,-CH,-CH, 20 (CHj)jCH- CHj-CH,0-(CHj )jCH- CHjOCH,0-n- Cj H, -CHjOCH, O—-CN CHjOCH, O-IV-C táblázat (10) általános képletű vegyület R. X Z o.-p. re) 30 -Cl -CH, -CH, 190-191 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 11
