182947. lajstromszámú szabadalom • Karbamid és tiokarbamid-származékokat tartalmazó inszekticid készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására
1 2 182 947 A találmány új karbamid- és tiokarbamid-származékokat tartalmazó inszekticid készítményekre és a hatóanyagok előállítási eljárására vonatkozik. A 7105350. számú nyilvánosságra hozott holland szabadalmi bejelentésben hatóanyagként benzoilkarbamidokat tartalmazó inszekticid készítményeket írnak le. Az említett hatóanyagok egyike az N-(2,6-diklór-benzoil)-N’-[4-(4-klór-fenoxi)-fenil]-karbamid, amely a csatolt rajz szerinti (I) általános képletnek felel meg, ahol Rí és R2 klóratomot jelent. Ez és a hasonló vegyületek inszekticid készítmények hatóanyagaként alkalmazva rovarölő hatást mutatnák Pieris brassicae lárvákkal szemben, ahogyan ezt az alábbi eredmények szemléltetik. (I) általános képletű vegyületek Hatóanyag Hatóanyag-koncentráció (mg/liter) R, Rj 100 30 10 3 1 Cl a + ± -H a .+ '■+' + ± -A jelölések jelentése az alábbi: + 90-100%-os pusztulás, ± 50-90%-os pusztulás,- 50% alatti pusztulás. Meglepődve tapasztaltuk, hogy azok a készítmények, amelyek hatóanyagként a megfelelő benzil-oxi-származékokat és hasonló vegyületeket tartalmaznak, jelentősen erősebb inszekticid tulajdonságokat mutatnak, mint azok, amelyek az ismert vegyületet tartalmazzák. Ezt az alábbi táblázatban szereplő adatokkal bizonyítjuk, amelyek szintén Pieris brassicae lárvákon meghatározott értékek. 01) általános képletű vegyületek Hatóanyag Hatóanyag-koncentráció (mg/liter) R. K. 100 30 10 3 1 0,3 0,1 Cl Cl + + + — H a + + + + + +' . ± F F + + + + + + + A találmány tehát olyan inszekticid készítményekre vonatkozik, amelyek hatóanyagként (III) általános képletű új karbamid- és tiokarbamid-származékokat tartalmaznak, ahol á képletben Rí 2-halogén-4-piridil-csoportot vagy olyan fenilcsoportot jelent, amely a -CX-csoporthoz képest 2-helyzetben halogénatommal, 1—2 szénatomos alkilcsoporttal vagy nitrocsoporttal van helyettesítve és a -CX-csoporthoz képest 6-helyzetben halogénatommal lehet helyettesítve, R2 hidrogénatomot képvisel, R3 jelentése 2,5-piridilén-csoport vagy olyan p-fenilén-csoport, amely egy trifluor-metil-csoporttal vagy egy vagy két halogénatommal vagy 1-4 szénatomos alkilcsoporttal lehet helyettesítve, R» jelentése 1-4 szénatomos alkiléncsoport, amely adott esetben 1 —8 szénatomos alkilcsoporttal, 1-3 halogénatommal helyettesített metilcsoporttal, 2—6 szénatomos alkenilcsoporttal, 2—6 szénatomos alkinilcsoporttal, 2—6 szénatomos (alkoxi-karbonil)-csoporttal, hidroxi-(l-4 szénatomos alkil)-csoporttal, fenil-, ciano-, hidroxiimino- vagy (1—6 szénatomos alkoxi)imino-csoporttal lehet helyettesítve, vagy 5—6 5 szénatomos cikloalkilidéncsoportot is jelenthet, R5 olyan fenilcsoportot jelent, amely halogénatommal, nitrocsoporttal, cianocsoporttal, vagy trifluor-metoxi-csoporttal lehet helyettesítve, vagy piridil- vagy tienilcsoportot képvisel, 10 X és Y jelentése oxigén- vagy kénatom és Z oxigén- vagy kénatomot, szulfonilcsoportot vagy (1—4 szénatomos aíkil)-imino-csoportot képvisel. Az ilyen vegyületeket tartalmazó készítmények értékes inszekticid hatást mutatnak, amint azt a példák vilá- 15 gosan szemléltetik. Áltálában különösen nagy inszekticid hatást mutatnak azok a készítmények, amelyek hatóanyagként a fentiekben említett vegyületek közül a (IV) általános képletű vegyületeket tartalmazzák, ahol a képletben 20 R7 és Rg fluoratomot jelent vagy R7 hidrogénatomot és Rg klóratomot vagy metilcsoportot képvisel, R9 trifluor-metil-csoportot, halogénatomot vagy 1— 4 szénatomos alkilcsoportot jelent, 25 n értéke 0, 1 vagy 2, és ha R9 jelentése trifluormetil-csoport, n értéke 1, Rí o és Ri 1 jelentése hidrogénatom vagy 1 —4 szénatomos alküçsoport hidrogénatomot, 1—8 szénatomos alkilcsoportot, 1—3 halogénatommal helyet- 30 tesített metilcsoportot, fenilcsoportot, cianocsoportot, 2—6 szénatomos alkenilcsoportot vagy 2— 6 szénatomos alkinilcsoportot jelent és Ru jelentése hidrogénatom vagy 3- vagy 4-helyzetű halogénatom. 35 Az utóbbi készítmények közül különösen azok az értékesek, amelyek a nagy inszekticid hatáson kívül széles hatásspektrumot is mutatnak, azaz számos különböző rovarral szemben hatékonyak, így például hernyókkal, légy- és moszkitólárvákkal és bogárlárvákkal szemben. 40 Ilyen különösen értékes készítmények azok, amelyek hatóanyagként (V) általános képletű vegyületeket tartalmaznak, ahol a képletben R7, Rg és R, 2 a fenti jelentésű, R#’ hidrogénatomot képvisel vagy pedig 1 vagy 2 klóratomot vagy 1 vagy 2 1—4 szénatomos alkil- 45 csoportot jelent az NH-csoporthoz képest 3-helyzetben vagy 3-és 5-helyzetben és Rio’ jelentése hidrogénatom, 1-8 szénatomos alkilcsoport, halogénatommal helyettesített metilcsoport, fenilcsoport, 2—6 szénatomos alkenil- 50 csoport vagy 2—6 szénatomos alkinilcsoport. Az utóbbi készítmények közül a viszonylag leghatásosabbaknak azok bizonyultak, amelyek hatóanyagként (VI) általános képletű vegyületeket tartalmaznak, ahol a képletben 55 r7 , Rg, R9 * és R12 a fenti jelentésű és Rio” 1-8 Szénatomos alkilcsoportot, halogénatommal helyettesített metilcsoportot, fenilcsoportot, 2—6 szénatomos alkenilcsoportot vagy 2—6 szénatomos alkinilcsoportot képvisel. 60 Nagyon hatásos és széles hatásspektrumú készítmények hatóanyagai például az alábbi vegyületek: ( 1 ) N-(2,6-difluor-benzoil)-N’-[4-( 1 -fenil-etoxi)-fenil]-karbamid, (2) N-(2-klór-benzoil)-N’-[4-(l -fenil-etoxi)-fenil]- 65 -karbamid, 2
