182927. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként fenoxi-propionsav-származékokat tartalmazó herbicid készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására
182 927 2 1 hozzácsepegtetünk 55,1 g a-bróm-propionsav-metil-észtert. Az elegyet 41-50 °C hőmérsékleten 3 óra hosszat keverjük, majd bepároljuk, a bepárlási maradékot 1 liter diklór-metánban oldjuk, az oldatot leszűrjük és a szűrletet híg vizes nátrium-hidroxid-oldattal, majd vízzel mossuk, szárítjuk és bepároljuk. Ily módon 59,0 g 3-[2,6-diklór-4-(trifluor-metil)-fenoxi] -a- fenoxi-propionsav-metil-észtert (az elméleti hozam 64,4%-a) kapunk barnás színű olajszerű termék alakjában; n“ = 1,5206. Elemzési adatok: a C17N13CI2F3O4 képlet alapján: számított értékek: C:49,9s%, H: 3,2 s%, Cl: 17,4 s%; talált értékek: C: 49,6 s%, H: 3,6 s%, Cl: 16,8 s%. A fenti eljárás során kiindulási vegyületként felhasználásra kerülő (IV) képletű 2,6-diklór-4-(trifluor-metil)- 3'-hidroxi-difenil-éter előállítása a következő módon történik: 330 g (3 mól) rezorcin és 111 g (1,5 mól) kálciumhidroxid 2 liter dimetil-szulfoxiddal készített elegyébe 120-130 °C hőmérsékleten 7 óra alatt belecsepegtetünk 358 g (1,5 mól) 3,4,5-triklór-benzotrikloridot. Ezután a reakcióelegyet 130 °C hőmérsékleten 8 óra hosszat keverjük, majd szobahőmérsékletre történő lehűlés után 7 liter vízbe öntjük, amikoris a reakciótermék olaj alakjában kiválik. Az elegyet 3 liter toluollal extraháljuk, a szerves oldószeres fázist elkülönítjük, szárítjuk és bepároljuk. A kapott maradékot vákuumban desztilláljuk. Ily módon 350 g 2,6-diklór-4-(trifluor-metil)- 3'-hidroxi-difenil-étert (az elméleti hozam 73%-a) kapunk, 64—65 °C-on olvadó szilárd termék alakjában; fp.: 123-130 °C/0,15 Torr. Elemzési adatok a C13H7CI2F3O2 képlet alapján: számított értékek: C:48,3s%, H: 2,2 s%, Cl: 22,0 s%; talált értékek: C: 48,3 s%, H: 2,3 s%, Cl: 21,8 s%. 2. példa A (X) képletü vegyület előállítása 20,5 g (0,05 mól) 3-[2,6-diklór-4-(trifluor-metil)fenoxi]-a-fenoxi-propionsav-metil-észter, 0,1 g nátriummetilát és 150 ml izobutanol elegy ét 9 óra hosszat forraljuk visszafolyató hűtő alkalmazásával. Ezután az izobutanol feleslegét légköri nyomáson ledesztilláljuk. A további feldolgozás során a reakcióelegyet még tovább bepároljuk, a kapott maradékot 500 ml diklór-metánnal elkeverjük, majd vízzel kétszer mossuk, az elkülönített szerves oldószeres fázist szárítjuk és bepároljuk. Dy módon 17,5 g 3-[2,6-diklór-4-(trifluor-metil)-fenoxi]-afenoxi-propionsav-izobutil-észtert (az elméleti hozam 77,6%-a) kapunk sárgás olajszerű termék alakjában. Elemzési adatok a C20H19CI2F3O4 képlet alapján: számított értékek: C:53,2s%, H:4,2s%, Cl: 15,7 s%; talált értékek: C: 53,f s%, H: 4,5 s%, Cl: 15,4 s%. 3. példa A (XI) képletü vegyület előállítása 27,5 g (0,067 mól) 3-[2,6-diklór-4-(trifluor-metil)fenoxi]-a-fenoxi-propionsav-metil-észter és 70 ml metanol elegyéhez 30 ml vizet és 10 ml tömény nátrium-hidroxid oldatot adunk, majd az elegyet 50-60 °C hőmérsékleten 5 óra hosszat keverjük. A reakcióelegyet ezután 1 liter vízbe öntjük, a kapott oldatot leszűrjük, megsavanyítjuk és a kristályos alakban kivált terméket leszívatással leszűrjük. Ily módon 21,7 g 3-[2,6-diklór- 4-(trifluor-metil)-fenoxi]-a-fenoxi-propionsavat kapunk 8 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 elefántcsontszínű szilárd termék alakjában, amely 151QC- on olvad. Hozam: 82,0%. 4. példa A (XII) képletü vegyület előállítása 11,3 g (0,05 mól) (2-amino-etil)-metil-éter 10 ml piridinnel készített oldatához 0-5 °C hőmérsékleten hozzácsepegtetjük 20,7 g 3-[2,6-diklór-4-(trifluor-metil)-fenoxi]-a-fenoxi-propionsav-klorid 30 ml toluollal készített oldatát. Az elegyet szobahőmérsékleten éjjelen át keverjük, majd a feldolgozás során 350 ml toluolt adunk a reakcióelegyhez és ezt az elegyet előbb híg vizes nátriumhidroxid-oldattal, majd semleges reakcióig vízzel mossuk, szárítjuk és bepároljuk. Maradékként 19,7 g 3-[2,6-diklór-4-(trifluor-metil)-fenoxi]-a-fenoxi-propionsav-(2-metoxi-etüamidot (az elméleti hozam 87,2%-a) kapunk, 90-100 °C-on olvadó színtelen szilárd termék alakjában. A fenti eljárás során kiindulási anyagként felhasználásra kerülő (II) képletű 3-[2,6-diklór4-(trifhior-metil)fenoxi]-a-fenoxi-propionsav-kloridot az alábbi módon állítjuk elő: 98,2 g (0,249 mól) 3-[2,6-diklór4-(trifluor-metil)fenoxi]-a-fenoxi-propionsav és 3 ml dimetil-formamid 200 ml diklór-etánnal készített oldatához szobahőmérsékleten hozzácsepegtetünk 38,5 g (0,298 mól) tionilkloridot. A reakcióelegyet ezután lassan forrásig melegítjük és 4 óra hosszat forraljuk visszafolyató hűtő alkalmazásával. Ezután a kapott reakcióelegyet leszűrjük és bepároljuk. Maradékként ily módon 88,5 g 3-[2,6-diklór4-(triíluor-metil)-fenoxi]-a-fenoxi-propionsav-kloridot kapunk narancsszínű olajszerű termék alakjában. Elemzési adatok: számított értékek: C: 46,4 s.%, H: 2,4 s.%, Cl: 25,8 s.%; talált értékek: C: 45,7 s.%, H: 3,0 s.%, Cl: 26,0 s.%, A fenti példákban leírt eljárásokkal állítjuk elő továbbá a következő táblázatban felsorolt és fizikai állandókkal jellemzett további (I) általános képletű vegyületeket is: Példa Olvadáspont, °C, sor- R illetőleg törésszám mutató np 5. 2-benzotiazolil-metil-amino-136 6. etil- (3 -metil-fenil) -amino-77 7. etil- (2-klór-fenil) -amino-1,5476 8. metil-(2-metil-fenil)-amino-1,5585 9. 2-etil-tio-etoxi-1,5342 10. di- (etoxi-metil) -metoxi-1,5062 11. metil-(fenil-amino)-karbonil-metoxi-67-68 12. allil-amino-120 13. 2,4-diklór-fenil-amino-100 14. 4-metoxi-fenil-amino-149 15. 4-nitro-fenil-amino-63-64 16. 2-(metoxi-karbonil)-fenil-amino 116 17. 2-metil-6-klór-fenil-amino-161 18. 3 -klór-4-metoxi-fenil-amino-188 19. 2- (dietil-amino) -etil-amino-39-40 20. 1,3-diklór-izopropil-oxi-95 21. amino-114-115 22. dimetil-amino-89-90
