182925. lajstromszámú szabadalom • N-(Azolil-alkil)-halogén-acetanilideket tartalmazó herbicid készítmények és eljárás vegyületek előállítására
1 182 925 2 A. táblázat Kikelés előtti alkalmazás Példaszám Hatóanyagfelhasználás kg/ha búza len répa repce Alopecurus kakaslábfű gombvirág vadóc orvosi székfű (A) 5 80 60 80 80 100 100 100 80 80 ismert 2,5 60 40 60 40 90 100 100 80 80 (1) 5 0 0 0 0 100 100 100 100 90 2,5 0 0 0 0 100 100 100 80 80 (3) 5 20 0 0 20 100 100 100 80 100 2,5 0 0 0 0 90 80 100 80 100 (4) 5 40 0 0 0 100 100 100 80 80 2,5 20 0 0 0 90 80 100 80 80 (5) 5 20 0 0 0 90 100 100 80 80 2,5 0 0 0 0 90 100 100 80 80 (8) 5 60 0 0 0 90 100 100 100 80 2,5 0 0 0 0 90 100 100 90 80 (9) 5 0 0 0 0 _ 90 100 90 80 2,5 0 0 0 0-80 100 90 80 (10) 5 0 0 0 0 90 80 100 60 80 2,5 0 0 0 0 90 70 80 60 50 ELŐÁLLÍTÁSI PÉLDÁK 1. példa (2) képletű vegyület 16,3 g (0,07 mól) 2-etil-6-metil-N-[(2-metil-1,3,4- oxadiazol-5-Ü(-rnetil]-anilint és 6 g (0,076 mól) vízmentes piridint 100 ml abszolút tetrahidrofuránban feloldva keverés közben forrásig melegítünk és cseppenként az oldatot 8 g (0,07 mól) klór-acetil-klorid 20 ml tetrahidrofuránnal készített oldatához csepegtetjük. A csepegtetés befejezése után az elegyet még 10 percig kevertetjük, az oldószer ledesztillálása után bepároljuk az elegyet és a maradékot 150 ml vízzel elkeverjük. A kikristályosodó reakcióterméket leszívatjuk, vízzel mossuk és szárítjuk. 18,7 g (87%) bézs-színű 2-etil-6-metil-N[(2-metil-l,3,4-oxadiazol-5-il)-metil]-klór-acetanilid kristályokat kapunk, amelyek 67—70 °C-on olvadnak. A kiindulási anyag előállítása (3) képletű vegyület 101,2 g (0,76 mól) 2-etil-6-metil-anilin, 40 g (0,3 mól) 5-(klór-metil)-l,3,4-oxadiazol, 41,4 g (0,3 mól) porított kálium-karbonát és 76 ml dimetil-formamid elegyét 5 óráig melegítjük keverés közben 100 C-ra. Ezután az elegyet leszűrjük, a szűrletet metilén-kloriddal hígítjuk és vízzel többször mossuk. A metilén-klorid fázist nátrium-szulfát felett szárítjuk és vákuumban az oldószer lepárlásával bepároljuk. À maradékot vákuumban desztilláljuk. 46,8 g (67,5%) 2-etil-6-metil-N-[(2-10 metil-l,3,4-oxadiazol-5-il)-metil]-anilin sárga olajat ka- 35 punk, amely 140—142 °C-on olvad 0,13 mbar nyomáson és gázkromatográfiás vizsgálatok alapján a termék 94%-os tisztaságú. 2. példa 40 (4) képletű vegyület 5 g (0,017 mól) 2,6-dietil-N-[(l-metil-2-/metil-tio/- 1,3,4-triazol-5-il)-metil]-anilin és 1,6 g (0,02 mól) piridin elegyét 100 ml vízmentes tetrahidrofuránban kevertet- 45 jük és szobahőmérsékleten 2,3 g (0,02 mól) klór-acetilkloridhoz csepegtetjük és közben a hőmérséklet 30 °C körüli hőmérsékletre emelkedik. Az elegyet 2 óráig kevertetjük, az oldószer ledesztillálásával részben bepároljuk és vízzel elegyítjük. A kikristályosodó terméket leszívat- 50 juk, szárítjuk és diizopropiléter, valamint ecetsav-etilészter elegyéből átkristályosítjuk. 5 g (80%) 2,6-dietil- N-[(l-metil-2-|metil-tio/-l,3,4-triazol-5-il)-metil]-klóracetanilidet kapunk, amely 121—123 °C-on olvad. 55 Megelőző lépések a) (V) képletű vegyület 13,9 (0,05 mól) 2,6-dietil-N-[(l-metil-2-tiono-l,3,4- 60 triazol-5-il)-metil]-anilint szobahőmérsékleten 150 ml toluolból és 40 ml 50%-os nátronlúgból álló kétfázisú elegyben kevertetünk 1,5 g trietil-benzil-ammóniumklorid (TEBA) katalizátor hozzáadása mellett és az elegyet 6,3 g (0,05 mól) dimetil-szulfáthoz csepegtetjük, 65 miközben a hőmérséklet körülbelül 35 °C-ra emelkedik.
