182925. lajstromszámú szabadalom • N-(Azolil-alkil)-halogén-acetanilideket tartalmazó herbicid készítmények és eljárás vegyületek előállítására
1 182 925 2 2-(terc-butil)-N-(5-/izopropil-tio/-l,3,4-tiadiazol-2-ilmetil)-anilin 2.6- dietil-N- (3,4-dimetil-1,2,4-triazol-2-il-metil)-anilin 2-etil-6-metil-N-(3,4-dimetil-l,2,4-triazol-5-il-metil)anilin 2.6- dimetil-N-(3,4-dimetil-1,2,4-triazol-5 -il-metil) - anilin 2- (terc-bu til) -N- (3,4-dimetil-1,2,4-triazol-5 -il-metil) - anilin 2.6 -die til-N- (3 -etil-4-metil-1,2,4-triazol-5 -il-metil) - anilin 2-etil-6-metil-N-(3-etil4-metil-1,2,4-triazol-5-il-metil)anilin 2.6- dimetil-N-(3-etil4-metil-l,2,4-triazol-5-il-metil)anilin 2-(terc-butil)-N-(3-etil4-metil-l,2,4-triazol-5-ilmetil)-anilin 2.6- dietil-N-(3-/metil-tio/4-metil-l,2,4-triazol-5-ilmetil)-anilin 2-etil-6-metil-N-(3-/metil-tio/4-metil-l,2,4-triazol-5-ilmetil)-anilin 2.6- dimetil-N- (3-/metil-tio/4-metil-1,2,4-triazol-5 -ilmetil)-anilin 2-(terc-butil)-N-(3-/metil-tio/4-metil-l,2,4-triazol-5-ilmetil)-anilin 2.6- dietil-N- (3 -metoxi4-metil-1,2,4-triazol-5 -il-metil) - anilin 2-e til-6-metil-N- (3-metoxi4-metil-1,2,4-triazol-5 -ilmetil)-anilin 2.6- dimetil-N-(3-metoxi4-metil-l,2,4-triazol-5-ilmetil)-anilin 2-(terc—butil) -N- (3 -metoxi4-metil-1,2,4-triazol-5 -ilmetil)-anilin 2.6- dietil-N-(3-/metil-tio/4-fenil-l,2,4-triazol-5-ilmetil)-anilin 2-etil-5 -metil-N - (3 -/me til-tio/4-fenil-1,2,4-triazol-5 -ilmetil)-anilin 2.6- dimetil-N- (3-/metil-tio/4-fenil-1,2,4-triazol-5 -ilmetil)-anilin 2-(tere—butil)-N-(3-/metil-tio/4-fenil-1,2,4-triazol-5-il-metil)-anilin 2.6- diizopropil-N- (5 -metil-1,3,4-oxadiazol-2-il-metil) - anilin 2.6 -die til-N- ( 1,3,4-oxadiazol-2-il-metil) -anilin 2.6- dimetil-N-(l ,3,4-oxadiazol-2-il-metil)-anilin 2 -etil-6-metil-N- ( 1,3,4 -oxadiazol-2-il-metil) -anilin 2-(terc-butil) -N- (1,3,4-oxadiazol-2-il-metil) -anilin 2.6 -diizopropil-N- ( 1,3,4-oxadiazol-2-il-metil) -anilin 2.6- dietil-N - (5 -metil-1,3,4-tiadiazol-2-il-metil) -anilin 2-etil-6-metil-N-(5 -metil-1,3,4-tiadiazol-2-il-metil) -anilin 2.6- dimetil-N- (5 -metil-1,3,4-tiadiazol-2-il-metil) - anilin 2-(terc-butil)-N- (5 -metil-1,3,4-tiadiazol-2-il-metil) - anilin 2.6- dietil-N- (1,3,4-tiadiazol-2-il-metil) -anilin 2.6- diizopropil-N-(l,3,4-tiadiazol-2-il-metil)-anilin 2-etil-6-metil-N-(l,3,4-tiadiazol-2-il-metil)-anilin 2.6- dimetil-N - ( 1,3,4-tiadiazol-2-il-metil) -anilin 2- (tere—butil) -N- ( 1,3,4-tiadiazol-2-il-metil) -anilin A (II) általános képletű N-(azolil-alkil)-anilineket még nem írták le az irodalomban. Előállításuk úgy történik, hogy a) valamely (IV) általános képletű anilint, ahol a képlet-6 ben X, Y és n jelentése a fenti, valamely (V) általános képletű azol-származékkal — ahol A, R és R1 jelentése a fenti és Hal jelentése klór- vagy brómatom - savmegkötőszer jelenlétében, például kálium- vagy nátrium-karbonát jelenlétében és inert szerves oldószer, például dimetil-formamid vagy toluol jelenlétében, 20— 160°C-on reagáltatunk, miközben előnyösen feleslegben alkalmazzuk a (IV) képletű anilint (lásd előállítási példákat is) vagy b) valamely (VI) általános képletű hidrazin-származékot — ahol a képletben R, X, Y és n jelentése a fenti - valamely (VII) általános képletű izocianáttal, illetve mustárolajjal — ahol a képletben B jelentése oxigénvagy kénatom és R2 jelentése a fenti — szerves oldószer, például alkohol, éter vagy szénhidrogének jelenlétében, 0-80 °C-on reagáltatunk és a keletkező (VIII) általános képletű vegyületet - ahol a képletben B, R, R2, X, Y és n jelentése a fenti — erős bázis, például nátron- vagy kálilúg és oldószer, például etanol vagy víz jelenlétében, 20-100 °C-on ciklizáljuk és a keletkezett (IX) általános képletű triazolont vagy triazol-tiont — ahol a képletben B, R, R2 X, Y és n jelentése a fenti - valamely (X) általános képletű halogeniddel — ahol a képletben Hal jelentése klór- vagy brómatom és R4 jelentése R3, kivéve a hidrogénatomot - erős bázis, például nátronlúg és inert szerves oldószer, például toluol vagy metilénklorid jelenlétében 20—80 °C-on reagáltatjuk és közben fázisátvivő katalizátort és más alküező szert, például dimetil-szulfátot használunk (lásd például az előállítási példákat) vagy c) valamely (VI) általános képletű hidrazin-származékot hangyasavval vagy valamely (Xla) illetve (Xlb) általános képletű savkloriddal, illetve savanhidriddel — ahol R5 jelentése alkilcsoport, halogén-alkil-csoport, alkenil-, alkinil-, vagy cikloalkilcsoport, adott esetben szubsztituált aril- vagy aralkilcsoport — inert szerves oldószer, például éter, szénhidrogén vagy halogénszénhidrogén jelenlétében 0-50 °C-on reagáltatunk és a keletkezett (XII) általános képletű vegyületet - ahol a képletben R, R5, X, Y és n jelentése a fenti - vagy difoszfor-pentaszulfíddal ismert módon [Chem. Bér. 32, 797 (1899) és J. prakt. Chemie 69, 145 (1904)] tiadiazol-származékká ciklizáljuk vagy szintén ismert módon a szokásos vízlehasító szerekkel oxadiazol-származékká reagáltatjuk [lásd Elderfield, Heterocyclic Compounds, 7. kötet (1961)] vagy d) a (VI) általános képletű hidrazin-származékokat (XIII) általános képletű nitrilekkel - ahol R6 jelentése alkil-, halogén-alkil- vagy adott esetben szubsztituált arilcsoport — ismert módon triazol-származékokká reagáltatjuk [Chem. Bér. 96, 1064 (1963)], vagy e) valamely (VI) általános képletű hidrazin-származékot (XIV) általános képletű imino-éterrel — ahol R5 jelentése alkil-, halogén-alkil-, alkenil-, alkinil-, cikloalkil-, adott esetben szubsztituált aril- vagy adott esetben szubsztituált aralkilcsoport és R7 jelentése metilvagy etilcsoport - önmagában ismert módon visszafolyató hűtő alatt, inert szerves oldószer, például etanol jelenlétében oxadiazol-származékká alakítunk vagy f) valamely (IV) általános képletű anilint valamely (XV) általános képletű azol-aldehiddel — ahol a képletben R1 jelentése a fenti - reagáltatunk inert szerves oldó-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
