182904. lajstromszámú szabadalom • Eljárás N-fenil-1,3-oxazolidin-2,4-dion-származékot tartalmazó fungicid készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására
( 1 182 904 2 A találmány tárgyát közelebbről hatóanyagként (I) általános képletü 5-ös helyzetben szubsztituált N-aril- 1.3-oxazoiidin-2,4-dion-származékot tartalmazó fungicid készítmények képezik. A képletben R jelentése hidrogénatom, 1—5 szénatomos alkilcsoport, Y jelentése hidrogénatom, halogénatom, 3,4-diklór-, 3,5-difluor-, 3,5-diklór-, 3,5-dimetoxi-csoport, A jelentése — CO—R1 képletű csoport, ahol R1 jelentése 1—5 szénatomos alkoxicsoport. A 68/17249 sz. holland szabadalmi bejelentésből ismertek az 5-ös helyzetben két alkilcsoporttal vagy hidrogénatommal és egy alkilcsoporttal helyettesített fungicid hatású N-(3,5-diklór-fenil)-l,3-oxazolidin-2,4- dion-származékok. A BASF 2 172 295 sz. francia szabadalmi leírásában leírtak szerint ezek a vegyületek csak kis fungicid aktivitással rendelkeznek, ezért a BASF kutatói olyan, az 5-ös helyzetben két szubsztituenst tartalmazó N-(3,5-diklór-fenü)-l ,3-oxazolidin-2,4-dion-származékokat dolgoztak ki, melyeknél az 5-ös helyzetben az egyik szubsztituenst hidrogénatom vagy alkilcsoport, míg a másik szubsztituens alkenilcsoport vagy a két szubsztituens egy metiléncsoportot képez. Ismert továbbá, hogy a 68/17249 sz. holland szabadalmi bejelentésben leghatékonyabbnak ismertetett vegyidet a N-(3,5- diklór-fenil)-5,5-dimetil-l,3-oxazolidin-2,4-dion, mely a kereskedelemben Solex márkanév alatt van forgalomban, emberekre ártalmas másodlagos hatással rendelkezik. Másrészről a 2 172 295 sz. francia szabadalmi leírásban ismertetett N-(3,5-diklór-fenil)-5-metil-5-vinil-l,3- oxazolidin-2,4-dion (kereskedelmi név: Vinchlosoline) előállítási eljárása számos nehézségbe ütközik, melyek a 0-y-teiltetien laktát előállításának szükségességével vannak összefüggésben. Ezért gazdaságosan előállítható és a mezőgazdasági kultúrnövények patogén gombákkal szembeni védelmére 5 hatékonyan alkalmazható új vegyületek előállítására az N-aril-oxazolidin-dionok területén folyamatos és intenzív kutatási munka folyik. Azt találtuk, hogy a találmány szerinti oxazolidinszármazékok kiváló fungicid aktivitással rendelkeznek. 10 A találmány tárgya továbbá eljárás az új (I) általános képletű oxazolidin-származékok előállítására. Az (I) általános képletben, R jelentése 1—5 szénatomos alkilcsoport, Y jelentése hidrogénatom, halogénatom, 3,4-diklór-, 15 3,5-diklór-, 3,5-dibróm-, 3,5-difluor-, 3,5-dimetil-, 3,5-dimetoxi- vagy 3,5-bisz(trifluor-metil)-csoport, A jelentése CO—R1-csoport, ahol R1 jelentése 1—5 szénatomos alkoxicsoport. A találmány szerinti fungicid készítmények ható- 20 anyagát képező azon (I) általános képletű vegyületeket, amelyek képletében R jelentése hidrogénatom és A és Y jelentése a fenti, a 903 025 sz. defenzív publikáció (US. Pat. Off.) ismerteti mint fotográfiai kapcsolóanyagokat. A találmány szerinti (I) általános képletű vegyületek 25 egyes, leginkább hatásos képviselőit az I. táblázatban ismertetjük. A találmány szerinti (I) általános képletű vegyületeket oly módon állítjuk elő, hogy valamely (II) általános képletű vegyületet - mely képletben A és R jelentése 30 a fent megadott és R2 jelentése hidroxi-, -OR vagy aminocsoport, tercier bázis jelenlétében valamely (III) általános képletű fenil-izocianáttal, mely képletben I. táblázat (I) általános képletű vegyületek (a képletben A jelentése -CO-R1 képletű csoport) Szubsztituens o.p. (°C) Kristályosodás oldószer Elemanalízis Vegyület Y R R1 C% SzálTM' talált tott H% talált tott N % talált tott 1. H CH3 OC2Hs 103-6 etanol 59,31 58,63 4,98 4,90 5,32 5,24 2. 3—Cl ch3 OC2Hs 88-90 etanol 52,45 53,62 4,06 4,13 4,70 5,00 3. 4—Cl ch3 OC2Hs 94-97 etanol 52,45 52,65 4,06 4,14 4,70 4,63 4. 3,5—Cl2 ch3 OC2Hs 109-10 etanol 47,01 47,22 3,34 3,32 4,22 4,40 5. 3,4—Cl2 ch3 OC2Hs 78-80 etanol 47,01 47,90 3,34 3,40 4,22 4,20 6. 3,5—(CH3)2 ch3 OC2Hs 112-4 etanol 61,80 62,40 5,90 5,80 4,80 4,80 7. 3,5—(OCH3)2 ch3 oc2hs 110-1 etanol 55,73 55,64 5,30 5,30 4,33 4,76 8. 3,5—(CF3)2 ch3 oc2hs 115-7 3,51 3,45 9. 3,5—Cl2 c2h5 OC2Hs 90-4 etanol 48,58 48,68 3,78 3,69 4,05 4,11 10. 3,5—Cl2 ch3 OC3H7n 75-9 etanol 48,58 49,39 3,78 4,14 4,05 3,88 11. 3,5—Cl2 ch3 OC3H7izo 95-8 etanol 48,58 48,44 3,78 3,89 4,05 4,10 12. 3,5—(CH3)2 H OC2Hs 62-4 metanol 60,64 60,64 5,45 5,57 5,05 4,93 13. 3,5—(OCH3)2 H OC2Hs — — 54,37 54,41 4,89 5,34 4,53 4,40 14. 3,5—(CF3)2 H OC2Hs 118-20 etanol 3,64 3,56 15. 3,5—Cl2 H oc2h5 90-92 etanol 45,31 45,70 2,85 2,88 4,40 4,34 16. 3,5—Cl 2 ch3 och3 127-9 etanol 45,31 45,86 2,85 2,94 4,40 4,45 17. 3,5—(CH3)2 ch3 och3 117-118 etanol 54,37 54,97 4,89 5,01 4,53 4,59 18. 3,5-Cl 2 CH2Br oc2h5 146 etanol 37,99 38,31 2,45 2,33 3,41 3,14 19. 2—F ch3 oc2h5 — — — — — 4,98 5,02 20. 3—F ch3 oc2h5 79 etanol — — — — 4,98 4,90 21. 3,5—F2 ch3 oc2h5 98-98 etanol — — — — 4,68 4,24 22. 3,5—Cl2 c2h5 och3 120-121 metanol 47,01 47,00 3,34 3,28 4,22 4,22 2
