182846. lajstromszámú szabadalom • Fungicid és baktericid készítmény és eljárás a készítmény hatóanyagát képező 3-azolil-benzo-1,2,4-triazin-származékok előállítására
1 182 846 2 30. példa [bl eljárásváltozat] 2 LIS g (0,1 mól) 3-hidrazino-7-klór-benzo-l,2,4- uiazin-l-oxíd. 30 ml metanol és 125 ml (0,25 mól) 2n sósav-oldat elegyéhez 60°C-on hozzáadunk 15,24 g (,0,12 mól) 2-etil-3-(dímetil-amino)-akroleint. A hőmérséklet 68 °C-ra emelkedik. Az elegyet 8 órán át keverjük oO'C-on. szobahőmérsékletre hűtjük és leszívatjuk. A szűrőpogácsát vízzel és metanollal mossuk. 110cC-on szárítjuk. 13 g (47,2 %) 3-(4-etil-pirazol-l-il)-7-klór-benzo-1,2.4-triazin-l-oxidot kapunk, op. 228,5-230 °C ( tokióiból). Hasonló módon állítjuk elő az alábbi (la) általános képletű vegyületeket: alkoxicsoporttal egyszeresen vagy 1-4 szénatomos alkilcsoporttal legfeljebb háromszorosan helyettesített - pirazo!-l-il-csoport. 2. Eljárás olyan 3-azolil-benzo-l ,2,4-triazin-származé- 5 kok előállítására, amelyeknek (I) általános képletében X jelentése halogénatom, trifluor-metil-csoport vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoport. m jelentése 0. 1 vagy 2. azzal a kikötéssel, hogy ha m jelentése 2. akkor X jelentése halogénatom 10 n jelentése 0 vagy 1. Az jelentése 1,2,4-triazol-I-il-csoport vagy - adott esetben halogénatommal, 1-6 szénatomos alkoxicsoporttal. aminocsoporttal vagy (1 4 szénatomos alkoxi)karbonil-csoporttal egyszeresen vagy 1-4 szénatomos 15 alkilcsoporttal legfeljebb háromszorosan helyettesített pirazol-1-il-csoport-. anal jellemezve, hogy Példa száma Reakciókomponens xm R R' R" op.ro 31 1.1,3.3,-tetrametoxi-propán 6-C1 H H H 200 32 4.4-dimetoxí-bután-2-7-Cl H H CH, 112 33 etoxi-metilén-ciánecet-sav-etil-észter 7-C1 nh2 CO-OC2H5 H 269-274 (bomlik) 34 3-metil-pentán-2.4-dion 7-Cl cin cin CH3 228-231 35 2-izopropoxi-3-(dimetil-amino)-akrolein 7-Cl H OCH(CHa)2 H 195-196 36 1.1,3.3-tetrametoxi-propán 5-Cl. 7-Cl H H H 160 37 4.4-dimetoxi-bután-2-on 5-Cl. 7-Cl H H CH,, 170 38 acetil-aceton 5-Cl. 7-C1 CH3 H CH., 174 39 3-metil-pentán-2.4-dion 5-Cl. 7-C1 CHa CH,, CHa 198 202 40 2-etil-3-(dimetil-amino)akrolein 5-Cl. 7-Cl H C 2 Hs H 4! 1.1.3,3-te trametoxi-propán 7-Br H H H 220 42 1.1,3.3-tetrametoxi-propán 7-CF, H H H 230 43 1.1.3.3-te trametoxi-propán 7-OCH, H H H 168 40 Szabadalmi igénypontok 1. Fungicid és baktericid készítmények, amelyek biológiailag aktív anyagból valamint szilárd hordozóanyagból - előnyösen kaolinból és/vagy kovasavból - vagy cseppfolyós vivőanyagból — előnyösen klórozott alifás szénhidrogénekből — és adott esetben felületaktív anyagból - előnyösen nem ionos emulgeátorból - állnak, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 0.1-95 súly'?-ban olyan 3-azolil-benzo- 1.2.4-triazin-származékot tartalmaznak, amelyeknek (I) általános képletében X jelentése halogénatom. trifluor-metil-csoport vagy I — 4 szénatomos alkoxicsoport. m jelentése 0. 1 vagy 2 azzal a kikötéssel, hogy ha m jelentése 2. akkor X jelentése halogénatom, n jelentése 0 vagy 1 Az jelentése imidazol-1 -il-, 1,2.4-triazol-l-il-csoport. vagy - adott esetben halogénatonimal. 1 -6 szénatomos a) valamely (11) általános képletű 3-szubsztituáltbenzo-1.2.4-triazin-származékot a képletben X. m és n jtlentése a tárgyi körben megadott és 45 Y jelentése halogénatom -egy (111) általános képletű vegyülettel - a képletben Az jelentése a már megadott és a képletben feltüntetett hidrogénatom a hcteroaromás gyűrű egyik nitrogénatomjához kapcsolódik rcagáltatunk és adott esetben a 50 kapott terméket 1-es helyzetben redukáljuk, vagy h) az Az. helyén adott esetben helyettesített pirazol-1-il-csoportot tartalmazó (1) általános képletű vegyületek előállítására - képletben X. ni és n jelentése a tárgyi körben megadott valamely (IV) általános képletű 55 3-hidrazino-benzo-l .2.4-triazin-származékot — a képletben X. ni és n jelentése a tárgyi körben megadott - 1.3- dikarbonii-vegyülettel vagy béta-oxokarbonsav-származékkal illetve az 1.3-dikarbonil-vegyület acetáljával vagy ke'áljával reagáltatjuk és adott esetben a kapott ter.né- 60 kér I-es helyzetben redukáljuk. 5 rajz 10
