182842. lajstromszámú szabadalom • Eljárás n-fenil-n'-szubsztituált-P-feniléndiamin-származékok előállítására
1 182 842 2 3 %-os palládiumos aktívszenet (EIOR Degussa) az NDHA mennyise'gére számítva 0.3 % palládiumnak felel meg. 790 ml acetonnal elegyítünk, az elegyet 2 liteeres nemesfém autoklávba visszük. Az autokláv gázbevezetőcsővel, keverővei, nyomásmérővel, fenékleeresztő csappal, túlnyomás szeleppel van ellátva. Az autoklávból az oxigént gondosan eltávolítjuk, majd 50 at hidrogéngázt vezetünk be. a reakció 60 °C-ra való felfűtés után (felfűtési idő 15 perc) indul meg. A reakcióelegyet 1 óra hosszat, 60 °C-on tartjuk, majd a hőmérsékletet 30 perc alatt 150 C-ra emeljük, és ezt követően 95 °C-ra csökkentjük (15 perc). Az elegyet 6 óra hosszat 95 °C hőmérsékleten tartjuk. Ezt követően a reaktort lehűtjük, ennek tartalmát a katalizátortól szűrés segítségével megszabadítjuk, a szűrést hidrogéngáz védelme alatt végezzük. Az oldószer ledesztillálása után 93,25 % anyagot kapunk. A reakció végtermékét analitikai vizsgálatnak vetjük alá, a kapott anyag az alábbi összetevőkből áll: N-zopropil-N:-fenil-p-feniléndiamin 77,90 % N-izopropil-N’-ciklohexil-p-feniléndiamin 6,95 % 4-amino-difenilamin 2,10% N,N’-diizopropil-p-feniléndiamin 0,96 % N-fenil-N.N:-diizopropil-p-feniléndiamin 0,95 % N-fenil-N'-diizopropil-p-feniléndiamin 0,65 % p-anilin-ciklohexanon 0,65 % Ezen kívül az elegy további 2,84 % polimer-vegyületet tartalmaz, amely túlnyomórészt 4-izopropilamino-difenilamin egységekből áll. Rá szeretnénk mutatni arra, hogy a nagy nyomáson és magas hőmérsékleten kelet- 5 kező gyürűben-hidrált vegyületek elválasztása a célvegyülettől igen nehéz. További hátrány, hogy a felhasznált aceton-vegyület 18 %-a izopropanollá redukálódik. 10 57-68. példák Az 1—9. példában leírt módon 20 g (93,2 mmól) p-nitrozo-difenilhidroxilamint (NDHA) metilizobutil- 15 ketonnal (MIBK) reagáltatunk kénezett platina katalizátor (F 103 RS Degussa, 5 súly% platinaszulfid-tartalommal) jelenlétében maximálisan 100 C és 9—10 at hidrogénnyomás alatt. A keverési sebesség 1500 fordulat/perc. A reakcióidő 45 perc. A felhasznált aktív- 20 szén fajlagos felülete 1050 m2/g, hamutartalma 0,6 % (aktívszén puriss. Merck). A reakcióelegyet 40—50 °C-ra lehűtjük, majd nitrogéngáz bevezetésével, nyomásmentesítjük, a reakcióelegyből a katalizátort és az aktívszenet szűréssel eltávo- 25 Htjuk. A további eljárási paramétereket, valamint a gázkromatográfiás vizsgálati eredményeket az V. táblázat tünteti fel. VI. táblázat Példa MIBK ko-szolvens száma ml g %/NDHA Platina-katalizátor aktívszén Pt súly% súly%/ 8 NDHA 8 NDHA NDHA át-ADA $úly% alakulasa' Ketimin súly% súly% DBPPD -57 200 VÍZ 20 100 0,20 0,05 20 100 100 2,4 1,0 91.5 58 VÍZ 200 20 100 0,40 0,10 10 50 100 0,6 1,2 92,5 59 200 víz 20 100 0,80 0,20 5 25 100 0,05 0,6 93.5 60+ 200 VÍZ 20 100 0,20 0,05 95 56,8 4,0 33.1 61+ 200 víz 20 100 0,40 0,10 100 48,9 1,8 44,0 62+ 200 víz 20 100 0.80 0.20 100 33.7 1.5 59.4 63* 200 — — 0.20 0.05 — — 100 56.5 0.8 28.8 64* 120 metanol 80 400 0,20 0.05 100 41.3 7.7 44.2 65* 150 3-metilpentanol-2 50 250 0.20 0.05 90 63.1 8.2 21.2 66 200 — — 0.20 0.05 20 100 100 0.65 0.9 92.9 67 120 metanol 80 400 0.20 0.05 20 100 100 1.9 2.3 89.1 68 150 3-metilpentanol-2 50 250 0,20 0,05 20 100 100 2.2 2.8 88,6 + összehasonlító példák ADA = 4-am:nodifenil, DBPPD = N-/1,3-dimetilbutil-N'fenil-p-feniléndiamin 8
