182842. lajstromszámú szabadalom • Eljárás n-fenil-n'-szubsztituált-P-feniléndiamin-származékok előállítására
1 182 842 2 tül beadagoljuk. Ezt követően 9—10 at hidrogéngázt nyomatunk be az autoklávba és az elegyet óvatosan felmelegítjük. A palládium mennyiségétől függően a reakció 20-70 °C között indul meg. A reakció hő-leadása után az elegyet 75 °C-ra utána melegítjük, a reakció 5 1 órát vesz igénybe. amin mennyiségére számított 1 súly% palládium katalizátor használata a reduktív alkilezést viszonylag magas szelektivitással biztosítja és a reakció eredményeként N izopropil-N'-fenil-p-fenildiamint kapunk. Kevesebb katalizátort alkalmazva a szelektivitás csökken, 0,2 I. táblázat Példa NDHA Oldószer Hidráló-katalizátor El0r Reakciótermékek súly%-ban száma g mmól aceton ml g Pd % Pd%/NDHA IPPD ADA Ketimin NDHA 1 20.0 93.2 200 4.0 5 1.0 94.3 <0.1 <0,2 <0.1 2 20.0 93.2 200 3.0 5 0.75 92.6 1.1 0.65 <0.1 3 20.0 93.2 200 2,0 5 0.50 86.3 3.3 3.6 <0.1 4 20.0 93.2 200 1.0 5 0.25 68.2 26.7 2.4 1-2 5 20.0 93.2 200 0.80 5 0,20 58.1 48.4 3.2 ~5 6 20.0 93.2 200 0.50 5 0.125 40.2 50.2 3.5 ~7 7 20.0 93.2 200 0.40 5 0.10 12.7 76.8 7.6 ~10 8 20.0 93.2 200 0.20 5 0.05 7.1 48.3 28.7 ~15 9 20.0 93.2 200 0.040 5 0.01 2,8 28.9 49.8 ~20 II. táblázat Példa száma NDHA g mmól 'Oldószer Hidráló-katalizátor aceton ml Pd súly%/ NDHA Reakció idő Aktívszén súly%NDHA IPPD Reakciótermékek súyl% ADA Ketimin NDHA 10+ 60 280 600 6.0 0.1 15 — 2.2 43.5 23.2 25 11 60 280 600 6.0 0.1 15 100 90,0 6.4 1.8 <1 12* 60 280 600 6.0 '0.1 30 — 7.8 50.2 15.2 18 13 60 280 600 6.0 0.1 30 100 95.0 0.95 0.5 <0.1 14+ 60 280 600 6.0 0.1 60-12.7 76,0 7.6 10 15 60 280 600 6.0 0.1 60 100 96,5 0.1 0.2 <0.1 16+ 60 280 600 6.0 0.1 120 — 17.7 58.0 18.5 5 17 60 280 600 6.0 0.1 120 100 95.5 0.1 0.1 <0.1 18+ 60 280 600 6.0 0.1 180-24.2 50,5 12.8 M 19 60 280 600 6.0 0.1 180 100 91.5 0.1 0.1 <0.1 20* 60 280 600 6.0 0.1 300 — 22,5 68.5 5.5 <1 21 60 280 600 6.0 0.1 300 100 89,5 0.1 0.1 <0.1 * összehasonlító példák 50 Az I. táblázatban feltüntettük a nemesfém mennyiségének az N-izopropil-N'-fenil-p-feniléndiamin (IPPD) hozamára kifejtett hatását. A palládium/szén katalizátor összetétele, a fölhasznált p-nitrozo-difenilhidroxilaminra számított fém-mennyiség, a célvegyület hozama, 55 továbbá a melléktermékként kapott ketiminek és alkilezetlen p-feniléndiantin származékok mennyisége hasonlóképpen az 1. táblázatban van szemléltetve. A táblázatban az alábbi rövidítések szerepelnek: NDHA = p-nitrozo-difenilhidroxilamin 60 ADA = 4-amino-difenilamin IPPD = N-izopropil-N'-fenil-p-feniléndiamin ketimin = N-izopropilidén-N'-fenil-p-feniléndiamin. Az összehasonlító kísérletek eredménye hatásosan mutatja azt. hogy a felhasznált p-nitrozo-difenilhidroxil- 65 súly% palládium felhasználásakor mindössze 10 % célvegyületet kapunk. 10-21. példa A találmány szerinti megoldással elért hozam-növekedés és a szeletivitás javulása a legalább 700 m2/g fajlagos felülettel rendelkező aktívszén hozzáadásának tulajdonítható. Ez a II. táblázat összehasonlító példáiból világosan kitűnik. A bizonyítás érdekében a 7-es kísérleti példát (I. táblázat) egy alkalommal aktívszén nélkül és egy alkalommal aktívszén hozzáadása után megismételtük, majd különböző reakcióidők mellett a hozamot kvantitative meghatároztuk. Minden esetben 5
