182799. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 5-halogén-7-hidroximetil-biciklo- (2,2,1)-heptán-2-onok előállítására
182.799 trifenil-bróm-metán, ezt leszivatással leszűrjük, ecetaavval mossuk és exszikkátorban szilárd nátrium-hidroxid felett megszór ltjuk; a kapott anyag újból felhasználható az 1. példa szerinti eljárásban. A fentiek során kapott szürletet egyesítjük az ecetsavas mosófolyadékkal, az elegyet szárazra pároljuk, a maradékhoz 10 ml tömény sósavat adunk és ezt az elegyet 50 percig forraljuk visszafolyató hütő alkalmazásával. A reakcióelegyet ezután szárazra pároljuk, a maradékot kloroformban oldjukj a kloroformos oldatot telitett vizes nátrium-hidrogén-karbonat-oldattal, majd vízzel mossuk, vízmentes magnézium-szulfáttal szárítjuk és bepároljuk. A kapott kristályos maradékot benzolból átkristályositjuk; ily módon 550 mg cim szerinti terméket /az elméleti hozam 72 %-a/ kapunk, amely 82-84 D0-on olvad, infravörös színképe megegyezik az autentikus vegyület IR- szinképével. 4. példa 7-Hidroximetil~5-bróm-biciklol/5,2,l7heptán-2-on - /I/ általános képletü vegyület, X = bróm 6,8 g /48,7 /omol/ /II/ képletü 2-hidroxi-7-hidroxi-metil-triciklo^2.2,1.02»5/heptán, 50 ral piridin és 21 g /50,8 /umol/ /trisz-4-metoxi-fenil/-bróm~metan elegyet szobahőmérsékleten 50 óra hosszat állni hagyjuk. Ezután a reakcióelegyet, amely a vékonyréteg-kromatográfiai vizsgálat szerint főtermékként a Z helyén /4-CH5OC6II4/3C-CSoportot tartalmazó /III/ általános képletü vegyületet tartalmazza, 10 g króm-trioxid és 90 ml piridin elegyeből álló oxidálószert adunk. A reakcióelegyet 10 óra hosszat keverjük, majd bepácoljuk, a maradékot 200 ml kloroformmal higitjuk, a kapott kloroformos ^oldatot hideg 15 %-os kénsavoldattal és vizzel mossuk. A szerves oldószeres fázis bepárlása során kristályos maradékot kapunk, ennek egy 150 mg-nyi részéből heptánból történő át kristály u;itás utján az analitikai tisztaságú /IV/ képletü, Z helyén /4-CH5OC5H4/3C-CSO- portot tartalmazó vegyületet kapjuk. A fentiek során kapott kristályos maradék fő részéhez 20 %-os hidrogén-bromidot adunk, az elegyet lehűtjük, a kivált trisz-metoxifenil-metanolt leszivatással kiszűrjük és a szürletet szárazra pároljuk. A maradékot vízből átkristályositjuk; ily módon 6,58 g cim szerinti vegyületet - a /II/ képletü kiindulási diol-vegyületre számított elméleti hozam 62 %-a/ kapunk. Szabadalmi igénypontok 1. Eljárás az /I/ általános képletü 5-halogén-7-hidroximetil-biciklo^S,2,l7heptán-2-onok - e képletben X klór- vagy brómatomot képvisel - előállítására, azzal jellemezve, hogy hidroxi-7-hidroximetil-triciklo£5,2,1,0?»íyhept ánt valamely helyettesitetlen vagy fenilgyürun 1-5 szénatomos alkil- vagy alkoxicsoporttál helyettesített trifenil-metil-halogeniddel reagáltatunk szerves oldószerben, tercier amin jelenlétében, majd az /I/ általános képletü, adott esetben a fent emlitett szubsztituensekkel helyettesített vegyület kapott primer trifenil-^ -metil-éterét króm-trioxiddal oxidáljuk és az oxidációs terméket valamely hidrogén-halogeniddel a megfelelő /!/ általános 4
