182792. lajstromszámú szabadalom • Eljárás N-norszalutaridin-származékok előállítására

182.792

a reakcióelegyhoz triklórecet3avat.

A preparativ rétegkromatográfiás elválasztás eredményeként 9,4 mg /4,7 % konverzió/ 1-brcm-N-etoxi-karbonll-norazalutar^int és 116 mg /58 ‘;V 6’-bróm-H-etoxikarbonil-norretikulint kaptunk.

Az 1-brón-lT-etoxikarbonil-nors zalutar idin kitermelése

11,2 %,fizikai és spektroszkópiai tulajdonságai mindenben megjegyeztek a 4. példában kapott termék adataival.

15« példa

1,5 g /2,8 mm61/ I,I-bisz-/triklóracetoxi/-jódbenzolt 6 ml abszolút kloroformban szüszpendálunk, majd kevertetéa közben szobahőmérsékleten e0yszerre hozzáadunk 0,73 6 /2,8 mmól/ tetraetll-ammónium-jodidot. Az elegy intnziv barna szinti lesz, mely fokozatosan világosodik. 15 órán keresztül állni hagyjuk, miközben kikristályosodik a tetraetll-ammónium /di~/trikloracetoxi/-jodát /I/, amelyet leszűrve 0,84 g /51,8 %/ termékhez, majd az anyalugból éter hatására további 0,57 S /35 %/ termékhez jutunk.

op: 152-I34 °G /kloroformból/

Analízis c12H2004n ,01^1

Számított G = 24,77 H = 3,26 % N * 2,41 %

Talált G = 24,84 %, H = 3,44 % II = 2,47 %

16. példa

550 mg /1,3 mmól/ I,I-bisz-/trifluoracetoxi/-jódbenzolt 5 ml abszolút kloroformban szuszpendálunk, majd kevertetéa közben szobahőmérsékleten 335 ng /1,3 mmól/ tetraetil-ammónium-jodidot adunk hozzá. A reakcióelegyet ezután 15 órán keresztül állni hagyjuk, majd vákuumban bepótoljuk úgy*, hogy a fürdő hőmérséklete 20 °G fölé ne emelkedjen. A maradékot 10 ml pentánnal kezeljük, s a visszamaradó amorf tetraetil-ammónlum-/cLi-/trifluoracetoxi/-jodát /I/7-ot közvetlenül használjuk fel.

17. példa

200 mg /0,43 mmól/ 2-etoxikarbonil-7-hidroxi-l-/6-bróm-3-hidr oxi-4-met oxibenz il/-6-met oxl-1,2,3,4-te tr ahidr o-izokinolint egy 200 ml-es háromnyaku gondosan kiszárított lombikban 70 ml abszolút diklórmetánban oldunk, majd iners gáz atmoszférában lehűtjük -70 °C-ra.

Három óra alatt beadagolunk részletekben 350 mg /0,60 mmól/ tetraetil-ammónium-^cli-/triklóracetoxi/-jódát /I/y-ot*

A reakcióelegyet további ot órán át ezen a hőmérsékleten kever tétjük, majd -25 °C-on 16 órán át állni hagyjuk. A még hideg reakcióelegyet előbb 25 ml 10 %-os NaHSO* oldattal, majd 20 ml 10 %-oa NaíKXü oldattal, végül 20 ml telitett vizes NH/.C1 oldattal kirázzuk, MgSO^-on szár ltjuk, vákuumban bepároljuk.

A nyert maradékot kevés diklórmetánban oldjuk, és 1 mm rétegvastagságú Kieselgel PFps/i /M®*ck/ lapon preparativ réteg kr ómat ogxáfia segítségével"szétválasztjuk. A kifejlesztést HH^OH-dal telitett kamrában diklórmetán-metanol 200:10 arányú olaószereleggyel végezzük.

A reakció termékeit az adszorbensről diklórmetán-metanol 1:1 arányú elegyével oldjuk le, sz egyes frakciókat bepá-10