182791. lajstromszámú szabadalom • Eljárás N-norszalutaridin-származékok előállítására

182.791

18. példa

233 mg /0,5 mmól/ 2-etoxlkarbonil-7~üidroxi-l-/6-bróm-3-hidioxl-4-metoxibenzil/-6-iaetoxi-l,2,3»/í—tetrahidro-izokinolint 500 ml absz. dlklórmetánban oldunk. Az elegyhez 1,5 ml vízmentes, 1 mólos triklórecetsav metilénkloridos oldatát adjuk /1,5 mmól/, majd -25°C -f“ -30°C-on hozzáadunk 1,5 óra alatt

111,5 mg /0,25 mmól/ ólom/IV/~acetátot sziláid anyag, vagy 0,5 mólos diklóimetános oldat formájában. A reakcióelegyet további másfél órán át kevertetjük, majd 16 órán át ~25°C - -30°C-on állni hagyjuk. Feldolgozáskor a még hideg anyagot 30 ml telitett NaHCO^j majd 2x30 ml 20 /o-os vizes EIL,Cl oldattal osszerázzuk, elválasztás után LlgSO^-on szárítjuk, majd vákuumban bepároljuk.

A preparativ rétegkromatográfiás elválasztást a 3« példában leírtak szerint végezzük. A reakció eredményeként 53 mg /23 % konverzió/ 1-bróm-E-etoxikarbonil-norszalutaridint és

121,2 mg /52 %/ kiindulási 6*-bróm-N-etoxikarbonil-norretikulint kaptunk.

Az l-bróm-N-etoxikarbonil-norszalutaridin termelése 48%, fizikai és spektroszkópiai tulajdonságai a 3» példában nyert anyagéval mindenben megegyeznek.

19. példa

210 mg /0,5 mmól/ 2~etoxlkarbonil-7-hldroxi-l-/3-hidroxi-6-klór-4-metoxibenzil/-G-metoxi-1,2,3,4-tetrahidro-izokinolint 500 ml absz. diklórmetánban oldunk, hozzáadunk 145 mg /1,5 mmól/ vízmentes triklórecetsavat. Az oldatot -25°C 7 -30°-ra hütjük és hozzáadunk 223 mg /0,5 mmól/ ólom/IV/-acetátot részletekben.

A továbbiakban a 3* példában leírtak szerint járunk el.

A reakció eredményeként 38.4 mg /18.2 % konverzió/ 1- -klór-N-etoxikarbonil-norszalutaridint, és 121.8 mg /58 %/ változatlanul maradt 6’-klór-IT-etoxikarbonil-norretikulint kapunk. Az 1-klór-N-etoxlkarbonil-norazalutaridin kitermelése

43.6 %.

Op.: 199-202 °C /etilacetátból/.

UV/CH,0H/: 239 mm /lg = 4,23/

* 281 nm /lg = 3,75/

IR/KBr/í 3500 cm“1 /CH/, 1700 /C=0/, 1680 /N-C=0/, 1645 /C=C/t 1610 /Ar/.

1

H-Mffi/Df.BO-d./: 1,30 /t, 3H, CH,/, 3,75 /a, 3H, OCH,/, 3,92

b /a 1 3H, OCH,/, ^4,21 /q, 2H, CH-/, p5,10 /m, III, Cq-H/, 6,36 /s, IH, Cß-H/, 7,45 /a, 1H, Cc-H/, 6,88 /s, 1H, C2H/, 6,22 /széles jel, 1H, OH/.

M3: m/e /%/ : 421 /30 i/,'419 /100 M/f 392 /16 i/, 391/30/,

390 /35/, 3^8 /Il i/, 346 /28/, 344 /ll/, 332 /18 i/, 330 /30/, 315 /25/, 318 /27 i/, 316

/63/, 306 /30 i/, 305 /35 i/,304 /94/, 303 /66/, 289 /35/, 276 /24/.

10