182791. lajstromszámú szabadalom • Eljárás N-norszalutaridin-származékok előállítására
182.791 roljuk. Ily módon 18,3 mg /18,3 % konverzió/ N-/tercierbutoxlkarbonil/-norszalutaridint éa 55,4 mg /55,3 %/ HN-/tercierbutoxikarbonil/-norszalutaridlnt kapunk. N-/tercierbutoxikarbonil/-norszalutaridin termelése 41 %. V-NMR /CDClj/: 1,48 /a, 9H* /CH^O-GÖC-/, 3,74 /fl,3H, OCHj/ 3,90 /a ,3H, OGEy, 5,08 /m, 1H, Cq-H/, 6,24 /a, 1H, Oo-H/, 6,23 A, IH, OH/, 6,65 /d, J=8 Hz, 1H, C?-H/i 6,70 /d J»8Hz, 1H, Cp-H/, 7,54 /a, 1H, O^-H/. MS : m/e /%/: 413 /10 M/I 358 /23/, 557 /75/, 556 /10/, 540 /20/, 359 /7/, 329 /10/, 314 /20/, 313 /73/, 312 /22/, 310 /3/, 298 /23/, 297 /12/, 296 722/, 295 /6/, 286 /10/, 295 734/, 284 /35/, 283 /33/, 282 A3/, 281 /20/, 280 /7/, 271 /21/, 270 /73/, 269 /65/, 268 /7/, 258 /7/, 255 /13/, 254 /l!/, 253 /13/t 252/7/, 242 /7/, 241/7/, 239 A2A 238 /6/, 227 /7/, 226 /6/, 225 /7/, 209 /7/, 57 /100/. 27- példa 32 mg /0,077 mmól/ N-/tercierbutoxikarbonil/-norszalutaridinnek 1,8 ml abazolut benzolban készült oldatát hozzáöntjük egy gondosan kiszárított lombikba bemért 16 mg /0,092 mmól/ p-toluolszulfonsavhoz. A reakcióelegyet 82 C°-ra melegített olajfürdőbe meritjük éa 1 1/2 órán át ezen a hőméraékleten tartjuk, A melegítés aorán olajos cseppek jelennek meg. melyek később kristályokká alakulnak át. A reakcióelegyet másnapig szobahőmérsékleten állni hagyjuk, majd a kristályokat léazivatjuk éa benzollal mossuk. Ily módon 27 mg N-norazalutaridin-p-toluolszulfonsavas sót nyerünk. Termelés 1 72 %. A bázis felszabadítása céljából a aót kevés vizben felvisszük, 5 %-os NaHC0*-tal a pH-t 9-xe állítjuk, a csapadékot jól eldörzsöljük. majd 3*5 ml kloroformmal extraháljuk. A klororormos oldat bepárlásáyal nyert N-norszalutaridln spektroszkópiai adatai az irodalmi adatokkal megegyeznek. /M.A, Schwartz US Patent 4 003 903; IS. Marni Ph.D. disszertáció; Florida State University 1978/. MS: m/e /%/: 313 /M+, 100/, 312 /28/, 298 /27/, 296 /8/, 285 /79/, 284 /24/, 283 /9/, 271 /9/, 270 /56/, 269 /8/, 255 /15/, 254 /16/, 253 /15/, 242 A5/, 212 /8/. Szabadalmi igénypontok 1. Eljárás az I általános képletü azalutaridin származékok - ahol X jelentése hidrogén-, klór-, vagy brómatom, R jelentése adott esetben halogénatommal helyettesített 1-4 azénatomos alkanoil-, 2-5 azénatomos alkoxi-karbo** nil-, vagy benziloxi-karbonil-caoport - előállítására, valamely II általános képletü - ahol X éa R jelentése a fenti * N-norretikulin származék oxidativ gy ürüz ár ás av al, azzal jellemezve, hogy az oxidáoiót 14
