182767. lajstromszámú szabadalom • Eljárás amino-metilén-karbonilcsoportot tartalmazó vegyületek előállítására
182.767 kialakított III általános képletü vegyülethez VII általános képletü vegyületet, valamint a pH beállításához szükséges puffert, illetve segédbázist adunk, ilyen módon a reakció maximum 125 C°-on rövid idő alatt /1.5-2 óra/, lejátszódik. Pufferként gyenge sav és gyenge sav sójából álló keveréket alkalmazunk, előnyösen az alábbi anyagok valamelyikét; ecetsav + nátrlumacetát, etiléndiamin-tetraecetsav-dinátrium só, etiléndiámin-tetra-ecetsav, tributilbenzil-ammónlumhidroxid + ecetsav. A puffer-elegy sókomponense egyben a aegédbázis szerepét is betölti. - ■ -A VTI általános képletü vegyülitek közül előnyösen használhatjuk a következőket: oián-ecetsavetil-észtert, cián-ecetsav-metilésztert vagy malonsav-dinitrilt, amelyekből pH 11-14 értéken alakítjuk ki a karbaniont. Ha malonsav-dietilésztert alkalmazunk, pH 13,5 körüli kémhatás biztosítása célszerű. A VII általános képletü vegyületet előnyösen 10-40 % feleslegben adagoljuk, aminra számítva. Eljárásunkat az alábbi példákban részletezzük: 1. példa 76 g 3,4 metllén-dioxi-anilint, 90 g ortoetil-formiátot, és 3 ml ecetsavat 1,5 órán át visszafolyató hűtő alkalmazásával melegítünk, majd Vigreux-félt étet és leszálló hűtőt alkalmazva a reakcióban keletkezett 45-50 ml etanolt kidesztilláljuk. Az N-/3,4-metllén-dioxi-fenil/-formimino-etilétert tartalmazó maradékhoz 105 6 malonsav-dietilésztert, 3 B vizmentes nátriumacetátot és 7 ml ecetsavat adunk és a reakciéelegyet tovább melegítve, 130 C° alatti belső hőmérséklet eléréséig a továbbiakban is keletkező etanolt folyamatosan kidesztilláljuk. Ezután a 100 0° alá hütött ömledékhez 200 ml metanolt adjunk, majd 2 6- rát szobahőfokon, 3 órát pedig 0 Co-on kevertetjük. A szuszpenziót megszűrjük, a szűrőn maradó kristályokat hütött metanollal mossuk, majd 320 ml 1% ecetsavat tartalmazó vizben szuszpendáljuk, és 2 érát szobahőfokon kevertetjük. Ezután a kristályos anyagot kiszűrjük, vízzel és metanollal mossuk, infralámpa alatt sulyállandóságig szárítjuk. A termék 142 g 3,4—metilén-dioxi-anilino-metilén-malonsav-dietilészter. Op: 105 C°. A termék ÜV spektrum alapján 99*5 %-os tisztaságú. A metanolos anyalugból frakclonált desztilláclóval 8-10 g ortohangyasav-etilésztert és 7~8 g malonsav-dietilésztert regenerálunk. A kitermelés adatai: 3,4—metiléndioxianllinre 83 %, ortohangyasav-etilészterre 96-97 %, malonsav-dietil-észterre 85-89 %* 2. példa Az 1. példa szerint járunk el, azzal a különbséggel, hogy nátrlumacetát helyett 3 g Komplexon III-at használunk. A termek 140-143 g 3,4—metilén-dioxi-anilino-metilén-malonsav-dietilészter. Op.: IŐ5 0° 3» példa Az 1* példa szerint járunk el, azzal a különbséggel, hogy nátrlumacetát és ecetsav helyett 3 g etilén-diamin-tetraeoetsavat használunk. A termék 140 g 3,4—metilén-dioxi-anilino-metilén-malonsav-dietilészter. Op: 105 0° 4
