182767. lajstromszámú szabadalom • Eljárás amino-metilén-karbonilcsoportot tartalmazó vegyületek előállítására
182.767 Találmányunk: tárgya új eljárás I általános képletü aminoetilén-karbonilszármazekok előállítására - ahol 1 2 R es R együttesen -0-/CII2/m-0-csoportot jelent, melyben m jelentése 1 vagy 2, R^ éa R jelentése -CN, -GOGH-, vagy -COC^Hcj-csopoit-, II általános képletü - ahol ; R1 és R^ jelentése a fenti -aminokból, oly módon, hogy valamely II általános képletü amint- ahol , p R1 és R^ jelentése a fenti -ekvimoláris mennyiségű ortoetil-formiáttal kondenzáltatunk ka- • talitikus mennyiségű sav, előnyösen ecetsav jelenlétében, majd az igy kapott III altalános képletü - ahol r! és R^ jelentése a fenti -formlmino-étert, előnyösen izolálás nélkül IV általános képletü- ahol B jelentése V képletü csoport, vagy VI képletü csoport, melyben-R-3 jelentése etoxl-, vagy metil-csoport - kar Anionra addicionáltatjuk, amelyet a VII általános képletü - ahol r3 és R^ jelentése a fenti - karbonilszármazékból, 11-14 pH értéken katalitikus mennyiségű segédbázis jelenlétében alakítunk ki. , . Minthogy jelen leírásban Rx - R , n és m értelmezése nem változik, a lehetséges jelentések ismételt felsorolásától az alábbiakban eltekintünk. A találmányunk értelemében előállítható vegyületek értékes közbenső termékek különféle szerves kémiai szintéziseknél; elsősorban olyan kinolin-származéfcok előállításánál, melyek gyógyszerként használhatók. A találmányunk szerinti célvegyületek közül némely származék előállítására már több eljárást ismertettek. Içy ismeretes például a 3,4-metiléndloxi-anilin és etoxi-metilen-malonsav-dietilészter 5 órán át, 100 C° hőmérsékleten való reagáltatásával /114.148 sz. francia szabadalmi leírás/ a megfelelő aminometilén-malonsav-dietilészterek előállítása. A terméket ligroinból kristályosítva tisztítják. E módszerek intermedierként etoxi-metilén-malonsav-dietil-észtert alkalmaznak, melynek előállítására ugyancsak több eLjárást közöltek. így valamely ^-dikarbonil-vegyületet /pl. malonsavdietilészter/ és ortoetilformiátot Lewis-sav és karbonsavanhidrid jelenlétében reagáltattak /J. Org. Chem. 11 /1946/ 194. oldal, 2.426.964 sz. NSzK-beli szabadalmi leírás/. Ismeretes továbbá malonsav-dietil-észter és ortoetilformiát ecetsavval katalizált, 150-210 C° hőmérsékleten elvégzett reakció, a keletkezett etanol folyamatos desztillációja mellett /2.B24.121 sz. Amerikai Egyesült illamok-beli szabadalmi leírás./ E módszerek hátránya, hogy az alkalmazott ortoetilformiátot a jelenlévő karbonsav-anhidrid, illetve az abból keletkező karbonsav ;iatt jelentős feleslegben kell alkalmazni. /A reakcióból távozó etanol észterezi a karbonsavat és az igy felszabaduló viz támadja az ortoetilformiátot./ A kitermelések azonban még igy sem haladják meg a 75 %-ot. A termék frakcionált desztillációval történő tisztítása a majdnem egyező forrpontu melléktermékek nagy száma miatt nehézkes. 2
