182763. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 5(6)-alkiltio-benzimidazolil-alkil-karbamátok előállítására

182.763

r ét egkr ornai, ográfiáa analízisével követhető. A reakció végén az elegy pH-ját 5 n sósav adagolással 6-ra állítjuk, a kivált terméket szűrjük. 23»1 g metil-/3/6/-etiltio-benzimidazol-2-il7- -karbamátot nyerünk 225 °C bomlásponttal.

24. példa

Az előző példa szerint eljárva, de dietilszulfát helyett ekvivalens tr ietil-f oszf átot" alkalmazva, 21,8 g terméket nyerünk. Bomláspontja: 224 °C.

25» példa

Az előző példához hasonlóan járunk el, de a káliumhidroxid helyett 29 g nátriumszulfid-nonahidrátot, a dietilszulfát helyett 12,6 g dimetilszulfátot alkalmazunk. 22,1 g met11-73/6/-metiltio-benzimidazol-2-ll7-karbamátot nyerünk 231 °C-os bomláaponttal.

26. példa

12 g füstölgő kénsavat és 50 g metanolt 0 °C-on elegyítünk és 1,5 órás állás után 24,8 ^ metil-73/6/-tlocianáto-benzimidazol-2-il7~karbamát és 24 g natrium-szulfid-nonahidrát 250 ml 65 %-oa acetonban készült oldatát csurgatjuk bele. A reakcióelegy feldolgozása a 21. példa szerint történik. 22.,3 g /9Q %/ metil-/3/6/-metiltio-benzimidazol-2~ll7~karbamátot nyerünk. Op: 231 °0.

27* példa

2.48 g metil“/5/6/-tiocianáto-benzimidazol-2-il7-karbamátot 25 ml kloroformban szuszpendálunk. 1 ml trimetil-benzll-ammóniumhidroxid fázisátvivő katalizátort és 1,25 g propilbromidot adunk hozzá, majd a 20 °C-os reakcióelegyhez 2,9 g nátriumszulf id-nonahidrát 10 ml vízben készült oldatát adjuk. 1 óra múlva a reakcióelegyet centrifugáljuk, kloroformmal, acetonnal és vízzel alaposan mossuk. 1,85 g /67,9 %/ metil73/6/-propiltio-benzimidazol-2-il7-karbamátot nyerünk.

28. példa

2.48 g metil-73/6/-tiocianato-benzimidazol-2-il7-karbamát 20 ml 66 térfogat%-os acetonos szuszpenziójához 1,23 g propilbromidot adunk. A reakcióelegyhez erős keverés közbon 3*5 g trimetil-benzil-ammóniumhidroxidot adunk 40 %-os metanolos oldat formájában. A reakció végpontját vékonyrétegkromatográfiás módszerrel állapítjuk meg, és a fentiek szerint dolgozzuk fel. 2jl2 g /80 %/ 'metil-/5/6/-propiltio-benzimidazol-2-il7*-karbamatot nyerünk.

2^. példa

2.48 g metil-/5/6/-tiocianáto-benzimidazol-2-il7-karbamátot 10 ml dimetilazülfoxidban szuszpendálunk hidegen és 1,2 g nátrium-metilátót adunk hozzá kever es közben. Bövid idő alatt éles halványsárga oldat képződik, melyhez 1,25 § propilbromid

5 ml metanolban levő oldatát adjuk. A reakció végpontját vékonyrétegkromatográf iáa módszerrel állapítjuk meg. 20 ml vízzel hígítjuk a reakcióelegyet és a pH-t 5 n sósav adagolással

5-re állítjuk. A kivált terméket szűrjük, mosbuk, szárítjuk.

2j25 g /Ö5 %/'metil-75/6/-propiltio-benzimidazol-2-il7-karbamatot nyerünk.

8