182759. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 5-béta-hidaroxi-delta-6-szteroid származékok előállítására
182.759 fáljuk. Ilymódon 2,3 ß 6 ,7 ; 15 ,15-dimetilén-3-oxo-17 -pregn-4-en-21,17-karbolaktont kapunk 198-198,5 °G olvadásponttal. Az alábbiakban következő Példák a találmány szerinti eljárás közelebbi megmagyarázására szolgálnak. 1. példa 21 g 3 ‘-acetoxi-? <-klór-5 íi,6 .í-©poxi-17,17-etilén-dioxi-15 *■ ,16/--met ilén-5--androsztán 105 ml tetrahidrofuránnal, 105 ml ecetsavval és 27 ml vízzel készült oldatához hozzáadagolunk 63 g cinkport és az elegyet 1,5 órán át 80 °C-on keverjük. Ezután az oldatot a cinkről dekantáljuk, a cinket metilén-dikloriddal utánamossuk és a szerves fázist nátrium-hidrogén-karbonát-oldattal, majd vízzel mossuk. Az oldatot szárítjuk és bepároljuk, majd a kapott maradékot szilikagélen krómatográfáijuk. 13,8 g 3'’-acetoxl-5-hidroxi-15,16r-metilén-5j-androszt-6-en-17- -ont kapunk, melynek olvadáspontja 191-194 5C. A kiindulási anyagot az alábbiak szerint állítjuk elő: A. 190 ml piridinben oldott 95 g 3 '-hldroxi-15 /,16 -metilén-5-androszten-17-onhoz hozzáadunk 95 ml ecetsavanhidridet és a reakcióelegyet 1,5 órán át 95 °C-on keverjük. Az elegyet ezután jeges vizre öntjük^ a kapott csapadékot kiszűrjük, vízzel alaposan mossuk és szárítjuk. Ilymódon 107 S 3-/-acetoxi-15 ' ,16--metilén-5-antroszten-17-on nyers terméket kapunk. Az anyagnak egy diizopropil-éterrel kifőzött mintája 140,5-141 °C- on olvad. B. IO5 g 3 -acetoxi-15 : ,16 -metilén-5-androszten-17~on 1,05 liter metiléndikloriddal készült oldatához hozzáadunk 315 ml etilénglikolt, 210 ml ortohangyasav-trietilésztert és 10,5 g p-toluolszulfonsavat, majd az elegyet 1 órán át szobahőmérsékleten keverjük. A reakcióoldathoz ezután 40 ml piridint adunk, éterrel higitjuk, ezt követően vizzel mossuk, szárítjuk és bepároljuk. A maradékot pentánnal eldörzsöljük és leszivatjuk. Ilymódon 109 g 3 -acetoxi-17,17-etilén-dioxi-15 ,16 .'-metilén-5-androsztenhez jutunk, melynek olvadáspontja 177-178,5 °C. C« 600 ml -20 °C-ra lehűtött metilén-dikloridhoz keverés közben egymás után hozzáadunk 8,1 g foszfor-pentoxid felett szárított króm/VI/-oxidot és 84 g 3,5-üimetil-pirazolt. A kapott elegyet 30 percig keverjük, magd hozzáadunk 23,2 g 3'-acetoxi-17,17~etilén-dioxi-15 ;,16 -metilén-5-androsztént és az elegyet 4 órán át -10 °C hőmérsékleten tovább keverjük. Ezt követően a reakcióoldathoz 342 ml 5 n nátrium-hidroxid-oldatot adunk, 1 órán át 0 °G-on keverjük, majd 120 ml dietil-étert adunk hozzá és még 30 çercig keverjük. A vizes fázist elválasztjuk, majd a szerves fázist vizzel mossuk, szárítjuk és bepároljuk. A maradékot szilikagélen krómatográfáijuk. 17,2 g 3 -acetoxi-17,17-etilén-dioxi-15 , 16 ‘--metilén-5-andr oszten-7-ont kapunk, melynek olvadás pontja 193-197 °C. D. 31 g 3 ’-acetoxi-17,17-etilén-dioxi-15 ',16 -metilén-5-androszten-7-ont 310 ml tetrahidrofuránban 31 g litium-tri-terc-butoxi-alanáttal 1,5 órán át szobahőmérsékleten reagáltatunk. A reakcióoldatot ezután dietil-éterrel higitjuk, kálium-nátrium-tartarát-oldattal, majd vizzel mossuk, szárítjuk és bepároljuk. A maradékot szilikagélen kromatografáljuk. Ilymódon 24,3 g 3 -acetoxi-17,17-el'ilén-dioxi-15 ,16 -metilen-5-androszten-7 —olt kapunk, melynek olvadáspontja 199,5-200 °C /aceton-5
