182738. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 7-amino-tiazolil-acetamido-3-helyettesített-cef-3-em-4-karbonsavak új oxim-származékainak előállítására
182.738 A IV általános képletü vegyületek I általános képletü vegyületekké való átalakításának, célja, hogy az R2 azubsztituenst hidrogénatommal cseréljük fel. Ha R’-^ jelentésé egy savas hidrolízissel vagy hidrogenolizissel könnyen eltávolítható csőport vagy klóracetilesöpört és/vagy ha A’ jelentése egy hidrolízissel vagy hidrogenolizissel könnyen eltávolítható csoport., akkor a IV altalános képletü vegyületeknek Ia általános képletü vegyületekké való átalakítása során az R’p és A’ szubsztituenseket is hidrogénatomra cseréljük. Az említett átalakítást agy hajtjuk végre, hogy abban az esetben, ha R’-j. és R2 savas hidrolízissel könnyen eltávolítható csoportot jelent, A»^hidrogénatomot vagy egy savas hidrolízis-’ sei könnyen eltávolítható csoportot jelent, a IV általános képletü vegyületet egy vagy több savas hidrolizálószerrel reagált at jak. Abban az esetben, ha R’. és Rp hidrogenolizissel könnyen eltávolítható csoportot jelent^és A ’^hidrogénatomot vagy hidrogenolizissel könnyen eltávolítható csoportot jelent? a IV általános képletü vegyületet egy vagy több hidrogenolizalószerrel reagáltatjuk. A IV általános képletü vegyületet egy vagy több savas hidrolizálószerrel és egy vagy több hidrogenolizálószerrel reagáltatjuk, ha az R’i, R2 és A* szubsztituensek legalább egyike egy savas hidrolízissel könnyen eltávolítható csoport, es e szubsztituensek közül ismét legalább egy egy hidrogenolizissel könnyen eltávolítható csoport. Abban az esetben, ha R2 jelentése klóracetilcsoport, és R’^ jelentése klóracetilcsoport vagy egy 1-4 szénatomos telített vagy telítetlen alkllcsoport, a IV általános képletü vegyületet tiokarbamiddal reagáltatjuk, majd abban az esetben, ha A* hidrogénatomtól eltérő jelentésű, a kapott vegyületet egy savas hidrolizálószerrel vagy egy hidrogenolizálószerrel reagáltatjuk. A IV általános képletü vegyület átalakítására savas hidrolizálószerként például hangyasavat, trifluorecetsavat vagy ecetsavat használunk. Ezeket a savakat vízmentes alakban vagy vizes oldat alakjában használjuk. Használhatunk e célra cink-ecetaav keveréket is..'. ' ' Ha R’i és R2 terc-butoxikarbonil- vagy tritil-í-csoportot jelent, illetve ha A» benzhidril-, terc-butil-, vagy p-metoxibenzilcdoportot jelent, ezeket a csoportokat előnyösen az alábbi savas hidrolizálószerekkel távolitjuk el: vízmentes trifluorecetsav vagy vizes hangyasav vagy vizes ecetsav. Ha R’i , Rp és A’ jelentése triklóretilcsoport, akkor sa- V£S hidrollzaíószerként előnyösen cink-ecetsav rendszert használunk. Ha R*]_ és R2 benzhidril- vagy karbobenziloxi-csoportot jelent, illetve ha R.’i, R2 és A’ benzilcsoportot jelent, akkor hidrogenolizálószerként előnyösen hidrogént használunk egy katalizátor jelenlétében. Az 62 szubsztituensként klóracetilcsoportot és R»i szubsztituensként klóracetilcsoportot vagy 1-4 szénatomos alkilcsoportot tartalmazó IV általános képletü vegyületet előnyösen semleges vagy savas közegben reagáltatjuk tiokarbamiddal. Ezt az eljárásmódot Masaki ./JACS, 90, 4508 /1968/ ismertette a szakirodalomban. Az la általános képletü vegyületeket szokásos ismert módszerekkel alakíthatjuk sóvá. A sóképzés céljából reagáltáthatjuk 4
