182732. lajstromszámú szabadalom • Eljárás kortikoid-17-alkilkarbonátok előállítására
182.732 1. példa a/ 3 g dexametazon-17,21-deietilortokarbonát /dexametazon = 9-'-fluor-ll ‘,17 • ,21-trihidro~:i-16 <-metil-l,4-pregnadién-3.20-dion/ 120 ml ecetsavval éa 0,6 ml vízzel készült oldatát 5 óián keresztül 22 °0-on állni hagyjuk. Vékonyrétegkromatográfiáa vizsgálat alapján ez alatt az idő alatt a kivánt dexametazon-17-etilkarbonát optimális mennyisége keletkezett. A reakcióelegyet 1,5 1 ammóniaoldattal pH = 5 értékre beállított vízre öntjük, amikor is kristályos csapadék válik ki. A csapadékot szűrjük, vízzel mossuk, majd szárítjuk és digeráljuk. 1,8 g dexametazon-17-etilkarbonátot kapunk. Olvadáspont 154 °C /Tottoli/. A vizes szürletet metilénklor iddal extraháljuk. Az oldószer ledesztillálása után egy habszerü maradék marad viszsza? melyet diizopropiléterből kristályositunk ki. Ily módon további 1,2 g dexametazon-17-etilkarbcnátot kapunk. Olvadáspont: 152 °C. A kapott 1,8 g, illetve 1,2 g terméket egyesitjük, majd. etanolból átkristályositjuk. Olvadáspont: 156 °C /Tottoli/. Karakterisztikus IR-sávok: 3440, 2940, 2880, 1735,1720, 1660, 1610,1265 Tömegspektrum: mólsuly. Csúcs M cm +-1 464: max = 238 mm;r = 15 800 Vékonyrétegkromatogram: Rf = 0,43 /CHgC^/íCHjOH = 19:1/ b/ 4 g dexametazon-17,21-dimetilortokarbonát 250 ml ecetsavval és 1 ml vizzel készült oldatát 15 percig 20 °C-on állni hagyjuk, majd 2,5 1 félig telitett konyhasó-oldatba keverjük. A reakcióelegyet az la/ példában megadott módon feldolgozva 3,2 g dexametazon-17-metilkarbonátot kapunk. Tömegspektrum: M + : 430 Vékonyrétegkromatogram: = 0,42; ŰV: = 238 nm; : = 15 400 c/ 4,5 g dexametazon-17,21-di/n-propil-orto-karbonát/ 280 ml ecetsavval és 1,2 ml vizzel készült oldatát 5 órán keresztül 20 °C-on állni hagyjuk, majd 4 1 félig telitett konyhasóoldatba öntjük. Az olajos kivált anyagból az oldószert dekantáljuk, majd az olajat metilénkloriddal felvesszük és vizzel mossuk. Az oldószer ledesztillálása után 3,5 Ç dexametazon-17- -/n-propilkarbonát-ot kapunk amorf hab formájában, mely további tisztítás nélkül felhasználható. , Karakterisztikus IR-sávok: 3440, 1750, 1655» 1610, 1240 cm”^ Tömegspektrum: M+ : 476 Vékonyrétegkromatogram: R^ = 0,42; UV: ■ max = 238nms = 15 800 d/ Az le/ példában leírtakkal azonos módon reagáltatunk 4,5 g dexametazon-17,21-di-/n-butil-ortokarbonát/-ot, majd a reakcióelegyet a leirt módon feldolgozzuk. Diizopropiléterrel való digeralás után 2,9 g dexametazon-17-/n-t>utilkarbonát/-ot kapunk, olvadáspont 92 °C. , IR-spektrum: 3430, 1750, 1655, 1605, 1270 cm“A. ÜV: >max = 258 nm* : " Í5 5°°* e/ 4,5 S cLexametazon-17|21-di-/n-pentil-ortokarbonát/-ot /forráspont: 106 °C/ az le/ példában megadott módon reagáltatunk, majd a reakcióterméket feldolgozzuk. A kiindulási terméket dexametazónból és tetra-/n-pentilortokarbonát/-ból állítjuk elő az 1 668 079 az. Német Szövetségi Köztársaság-beli sza-7
