182732. lajstromszámú szabadalom • Eljárás kortikoid-17-alkilkarbonátok előállítására
182.732 5,0 g 6 -metil-prednizolon-17 -etilkarbonát 25 ml vízmentes piridinnel és 25 ml vízmentes acetonnal készült 50 °C-os oldatához nitrogénálamban 50 perc alatt keverés közben 6,4 g clklopentllproplonsavklór időt csepegtetünk. A reakcióelegyet további 1 órán át 46-48 °C-on kevertetjük. A reakcióelegyhez ezen a hőmérsékleten 5 perc alatt keverés közben 2,17 ml dietilamlnoetanolt csepegtetünk, majd a reakcióelegyet további 20 percig kevertetjük. Ezután a reakcióelegyet 20 öC-ra hütjük és 20 perc alatt 50 ml vizbe keverjük. További 20 perces keverés után a szerves oldószert vákuumban lepároljuk, es a maradékot a 12. példában megadott módon feldolgozzuk és kromatografáljuk. 12,6 g 6 -metil-prednizolon-17 -etilkarbonát-21-ciklopentilpropionátot kapunk. Olvadáspont: 175-176 °G. 17. példa a/ A 2f/ példában megadott módon 5 g çrednizolon-17-metilkarbonátot metánszulfonsavkloriddal reagaltatunk és a reakcióelegyet feldolgozzuk. Az éterből való kristályosítás után prednlzolon-17-metilkarbonát-21-metánszulfonátot kapunk. = 241 nm; = 14 600. max b/ A prednizolon-dimetil-ortokarbonátot /R^ = 0,6/ az 1 668 079 az. Német Szövetségi Köztársaság-beli szabadalmi leírásban ismertetett eljárás szerint prednizolon és tetrametilortokarbonát reagáltatasával állitjuk elő. A terméket az le/ példában megadott módon prednizolon-17-metilkarbonáttá hidrolizáljuk /Rf = 0,4/ ^ max = 242 nm; =14 800. 18. példa a/ A 2f/ példában megadott módon 5 g prednizon-17-metilkarbonátot metánszulfonsavkloriddal reagáltatunk és a reakcióelegyet feldolgozzuk. Éterből való kristályosítás után prednizon-17-metilkarbonát-21-metánszulfonátot kapunk. < = 259 nm; r = 14 400. max b/ Prednizon-dimetilortokarbonátot /R^ = 0,6/ az 1 668 079 sz. Német Szövetségi Köztársaság-beli szabadalmi leírásban ismertetett eljárás szerint prednizonból és tetrametil-ortokárbonátból állitjuk elő. A kapott terméket az le/ példában megadott módon prednizon-17-metil-karbonáttá hidrolizáljuk /R^ = 0,4/. 19. példa A 4a/ példában megadott módon 1 g kortizol-17-metilkarbonátot 1/ 0,8 ml acetilkloriddal, 2/ 0,8 ml propionsavkloriddal, 5/ 0,9 ml vajsavklóriddal, 4/ 1 ml valeriánsavkloriddal, 5/ 1 ml ciklopropánkarbonsav klóriddal, 6/ 1,5 ml ciklopentilpropionsavkloriddal reagáltatunk és a reakcióelegyet feldolgozzuk. Ily módon a megfelelő 1/ Kortizol-17-metilkarbonát-21-acetátot, . = 242 nm; : = 15 400 17
