182726. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a PGI kis kettes index alul-(prosztaciklin)9-dezoxi-9a-metilén-izosztérjei elállítására
182.726 oly módon, hogy valamely olyan I általános képletü vegyületet, ahol R-, és B2 közül az egyiknek a jelentése hidrogénatom, és ugyanakkor a másiknak a jelentése hidroxil-csoport, oxidálunk továbbá valamely, D-ként -CH-OH képletü csoportot tartalmazó I általános kéjpletü vegyület oxidálása utján előállíthatjuk a megfelelő, D-kent karbonilcsoportot tartalmazó vegyületet. Ha a molekulában több szekunder alkoholos csoport van jelen, és csak az egyiket kívánjuk oxiálni, akkor a többi szekunder alkoholos csoportot a fent leirt módon védenünk kell, majd a reakció lejátszódása után ezeket a védőcsoportokat el kell távolitanunk. Az olyan I általános képletü vegyületek előállítására, ahol B jelentése észterezett karboxilesöpört, például /1-12 szénatomot tartalmazó alkoxi/-karbonilesöpört, a szokásos módszerek valamelyikével észteresitjük az R-ként szabad karboxilcsoportot tartalmazó I általános képletü vegyületeket, tehát például valamely savas katalizátor, például p-toluol-szulfonsav jelenlétében a megfelelő alkohollal, például valamely 1-12 szénatomot tartalmazó alifás alkohollal reagáltatva, vagy egy másik módszer szerint, valamely díazoalkánnal kezelve. Kívánt esetben az olyan I általános képletü vegyületeket, ahol B jelentése észterezett karboxilcsoport, azaz például /1-4 szénatomot tartalmazó alkoxi/-karbonilcsoport, valamely szokásos hidrolizis-módsa? r alkalmazásával alakíthatjuk át a megfelelő, B-ként Szabad karboxilcsoportot tartalmazó vegyülette, Így például vízben vagy vizes alkoholban valamely alkálifém vagy alkáliföldfém hidroxidjával kezeljük az észtereket, majd az elegyet megsavanyitjuk. Az olyan I általános képletü vegyületeket, ahol R jelentése -C/OB*A általános képletü csoport, ahol B* jelentése a fenti, a megfelelő, B-ként szabad vagy eszterezett karboxil-csoportot tartalmazó vegyületekből oly módon állíthatjuk elő, hogy a szokásos módon előállított imino-észtert például az irodalomban leirt módszerrel J. Am. Chem.Soc.. 64. 1827 /1942/ , valamely alkalmas alkohollal reagáltatjuk. Az I általános képletü vegyületeket a szokásos módszerekkel alakíthatjuk át ezek lakton-származékaivá vagy sóivá, továbbá e vegyületek sóiból ugyancsak a szokásos módszerekkel szabadíthatjuk fel a szabad vegyületeket. Az I általános képletü vegyületek izomerjelnek keverékéből szintén a szokásos módszerekkel, például frakcionált kristályosítással vagy kromatográfiás módszerekkel különíthetjük el a tiszta izomereket. Azon IV általános képletü vegyületeket, ahol E jelentése /Re0/2P - yo/-általános képletü csoport, ahol Re jelentése a fenti, úgy állítjuk elő, hogy valamely VIII általános képletü, ahol Be, m-p D, m2 és R”* jelentése a fenti, vegyületet legalább egy mól-egyenértéknyi mennyiségű bázissal, például valamely alkálifém vagy alkáliföldfém, mint például a nátrium, kálium, litium vagy kalcium hidridjével, valamely alkálifém vagy alkálifoldfém alkoholátjával, mint például nátrium- vagy kalium-tercier-butiláttal, valamely alkálifém vagy alkáliföldfém amidjával, mint például nátrium-amiddal, vagy valamely karboxamid alkálifém-'vagy'alkáliföldfém-sójával, mint például az acetamid vagy a szukcinimid nátriumsójával reagáltatunk. 12
