182725. lajstromszámú szabadalom • Eljárás dihidro-prosztaciklin-származékok előállítására
182.725 4. példa 6,5 ml vízmentes metanolban 1 g 5iV-íormil-2 v-hidroxi-ciklopentán-lX-ecetsav-’ű-iaktont oldunk, az oldathoz 1,74 ml metll-ortoformátot és 52 mg para-toluol-szulfonsavat adunk. Körűibe*lül 1 óra múlva 0,04 ml piridint adunk az oldathoz, majd szárazra pároljuk. A desztillációs maradékot etilacetátban oldjuk^ az oldatot 1 N nátriumhidroxid oldattal, ezt követően pedig te<lltett vizes nátrlumklorld oldattal semlegesre mossuk. Csökkentett nyomáson desztilláljuk az oldatot, amiután desztillációs maradékként 1 g 5 '-dimetoxi-metil-2)^hidroxi-ciklopentán-l^-ecetaav-T-l&ktont kapunk; £37: -16°. Hasonló eljárással előállítjuk az 5J-dimetoxi-metil~2c<hidroxl-ciklopentán-1vpropionsav-^-laktont és ennek dl-származékalt 5l-f ormil-2 7V-hidroxi-ciklopentán-lcX-propionsav-?-lakton»> ból kiindulva. 5. példa 16 ml toluolban 960 mg dl-5Í-dimetoxi-metil-2*,4v.dihidroxi-ciklopentán-lo(-eoetsav-?-lakton-4-tetrahidro-piranil-étert oldunk, -70 C° hőmérsékletre hütjük az oldatot, majd 50 pero alatt 8,5 ml 0,5 N toluollal készült di-izo-butil-aluminium-hidridet adunk hozzá. 50 percen át -70 C° hőmérsékleten keverjük a reakcióeleg^et, majd 10 ml 2 M toluolos Izopropanolt adunk hozzá oaeppenként'. 0 0° hőmérsékletre melegítjük az elegyet, majd 5 ml 50 %-os nátrium-dihidrogénfoszfátot adunk hozzá. 1 ó*rán át keverjük, majd 12 g vízmentes nátriumszulfátot adunk hozzá. Szűrjük, majd desztilláljuk az elegyet, amiután desztillál oiós maradékként 900 mg dl-5í)-dimQtoxl-metil-2^,^x-dihidroxi-cÍklopentán-l'wetanol-)-laktol-4~tetrahidropiranll-étezt kapunk. 6. példa Az 5» példában megadott eljárást ismételjük meg, azzal at különbséggel, hogy 11 ml toluolban 400 mg 5Sdimetoxi-meti 1-2'A, 4<%-dihidr oxi-ci ki open t án-1 tX-ece t s av-?^iakt on-4-dimet 11-t er c-b util-szilil-étert oldunk, az oldathoz -70 C° hőmérsékleten, cseppenként 5»9 ml toluollal készült 0,5 N diizó-butil-aluminium-hidridet adunk. A reakció lezajlása után 0,45 6 5>*dimetoximetil-2^4'>-dihidroxi-ciklopentan-l^etanal-?-laktol-4-dimetiL-terc-butil-szilil-étert kapunk. 7. példa 11 ml toluolban nitrogénatmoszféra alatt 628 mg 5 j-dimet*-.. oxi-met il-2X,4vVdihidroxi-ci klopentán-lcX-pr opáns av-o-lakton-4- -tetrahidropiranil-étert oldunk, -70 C° hőmérsékletre hütjük ajs oldatot, majd cseppenként 5,9 ml toluollal készült 0,5 M diizo-butil-aluminium-hidridet adunk hozzá. 50 percen át -70 C° hőmérsékleten tartjuk a reakcióelegyet, majd cseppenként 10,9 ml toluollal készült 2 M izopropanol oldatot adunk hozzá, oseppenként. 0 C°-ra hagyjuk melegedni az elegyet, majd 2 ml 50 %-os nátrium-dihidrofenfoszfátot adunk hozzá. 1 órán át keverjük az elegyet, 8,5 g vízmentes nátriumszulfátot adunk hozzá, majd szűrjük. A szerves oldószeres fázis csökkentett nyomáson kivitelezett desztillációja után 620 mg 5Vdimetoxi-metil-2^4o\-di>hidroxi-ciklopentán-lx-pr opanol-^-laktol-4-tetrahidropiranil~ -étert kapunk. 28
