182696. lajstromszámú szabadalom • Eljárás butadién polimerizációjának inhibiálására
5 182696 6 vagy szakaszos adagolása révén könnyen szabályozható. A furfurol-polikondenzátumok koncentrációja szintén könnyen szabályozható az oldat folyamatos vagy szakaszos elvételével, majd az oldószer és a furfurol-polikondenzátumok elválasztása után a poli- 5 kondenzátumok visszavezetésével. A furfurol-polikondenzátumokat előre elkészíthetjük, vagy azok in situ képződnek. A találmány lényege, hogy a konjugált diének extrakciós desztillációval történő szétválasztásakor extraháló oldószer- 10 ként dimetil-formamidot használva, a furfurol és a furfurol-polikondenzátumok mennyiségét végig a művelet során meghatározott szinten tartjuk. A találmány szerinti eljárásnál az inhibíciós hatás fokozható a jól ismert polimerizációs-inhibitorokkal 15 és telítetlen vegyületek stabilizálószereivel, például együtt adagolva nátrium-nitrittel, metilénkékkel, fenol-vegyületekkel és aromás-aminokkal. A találmány szerinti eljárás még akkor is hatásos, ha az extrakciós rendszerben telített szénhidrogén, 20 például bután, n-pentán vagy izopentán, olefin, például n-butén, izobutén, 1-pentén, 2-pentén vagy 2-metil-l-butén, magasabb szénatomszámú acetilén, például metil-acetilén vagy vinil-acetilén és ciklopentadién van jelen. Következésképpen, ha találmá- 25 nyunkat alkalmazzuk butadién elválasztására C4 frakcióból, dimetil-formamidos extrakciós desztillációval, a butadién polimerizációja szinte tökéletesen inhibiálható, és — minthogy nem csapódnak ki polimerek — a készülék üzemeltetésében sem lép fel zavar. A találmány szerinti eljárást alkalmazhatjuk paraffin- és olefin-szénhidrogének elválasztására kis mennyiségű polimerizálható konjugált diolefineket vagy magasabb szénatomszámú acetiléneket tartalmazó szénhidrogén keverékekből is. Az alábbi példák a találmányt részletesen szemléltetik. 1. példa Polimerizáció-inhibitor előállítása Ekvimoláris mennyiségű dimetil-formamidot, furfurolt és butadiént adagoltunk autoklávba, ahol az elegyet 24 órán át 160°C-on reagáltattuk. A reakcióelegy eközben nagy mennyiségű vasrozsdával érintkezett. A reakció után a vasrozsdát eltávolítottuk, a reagálatlan anyagokat ledesztilláltuk, és ily módon furfurol-polikondenzátum, furfurol és butadién-polikondenzátum, valamint dimetil-amin és furfurol-polikondenzátum, 3:1:1 arányú keverékéhez (azaz furfurol-polikondenzátumokhoz) jutottunk. A következő példában az így nyert furfurol-polikondenzátumokat használtuk. I. táblázat A kísérlet sorszáma Adalékok (súly%) A butadién polimer megjelenéséig eltelt idő (óra) A furfurol fogyásának sebessége (kg/t butadién) furfurol furfurol-polikondenzátumok 1 0,5 — 3 0,4 2 1-20-nál kevesebb 1,0 3 5-50-nél kevesebb 1,5 4-5 5-5 1 0,1 20-nál kevesebb 1,1 6 0,1 0,5 3 0,4 7 (*) 0,1 5 100-nál több 0,25 8 (*) 0,5 2 100-nál több 0,3 9 (*) 0,5 5 300-nál több 0,25 io e) 1 0,5 100-nál több 0,5 h o 1 3 300-nál több 0,5 12 5 3 300-nál több 1,5 (*) a találmány alkalmazhatósági körén belüli kísérletek 4
