182685. lajstromszámú szabadalom • Szubsztituált alkil-ammóniumsókat tartalmazó, növényi növekedést szabályozó szerek és eljárás a hatóanyagok előállítására
7 182685 8 1. példa a) l-Bróm-2-(3-trifluor-metü-fenoxi>etán (kiindulási vegyidet) 162 g 3-trifluor-metíl-fenol, 570 g 1,2-dibróm-etán, 500 ml ciklopentanon és 166 g száraz, porított kálium-karbonát elegyét 24 óra hosszat visszafolyatás közben forraljuk. Ezután a ciklopentanont és a dibróm-etán feleslegét vákuumban ledesztilláljuk, és a maradékot 500 ml metilén-klorid és 200 ml 10%-os nátrium-hidroxid oldat elegyében szuszpendáljuk. A vizes fázis elválasztása után a szerves réteget 3 ízben 200—200 ml 10%-os nátrium-hidroxid oldattal és 1 ízben 150 ml vízzel mossuk, majd nátrium-szulfáton szárítjuk és vákuumban bepároljuk. A cím szerinti vegyidetet 174 g olajos maradék alakjában kapjuk. Infravörös spektruma (film): 1590, 1490, 1444, 1325, 1291, 1280, 1165, 1120, 1094, 1062, 790, 780, 693 cm-1. b) N-2-(3-Trifluor-metfl-fenoxi>etfl-pirrolizidi-nium-bromid (végtermék) 10 g l-bróm-2-(3-trifluor-metü-fenoxi)-etánt és 20 g pirrolizidint 6 óra hosszat 100°C-on melegítünk. Lehűlés után a reakcióelegyhez 10 ml acetont és 15 ml étert adunk. A kivált olaj —15 °C-on kristályosodik. 8 g cím szerinti vegyületet kapunk fehér kristályok alakjában, ezt éterrel mossuk. Olvadáspontja 55—57 °C. 2. példa a) N-2-(3-Trifluor-metfl-fenoxi)-etd-heptametüénimin (kiindulási vegyidet) 54 g l-bróm-2-(3-trifluor-metil-fenoxi)-etánt, 100 ml toluolt és 45 g heptametüénimint 24 óra hosszat visszafolyatás közben fonalunk. A reakcióelegy lehűlése után a csapadékot kiszűrjük, és a szüredéket 2 ízben 100—100 ml 10%-os vizes nátrium-hidroxid oldattal, majd 5 ízben 100—100 ml vízzel extraháljuk, ezután nátrium-szulfáton szárítjuk és vákuumban bepároljuk. A cím szerinti vegyidetet a kapott, 46 g olajos maradék tartalmazza. Infravörös spektruma (film): 2910, 1582, 1482, 1440, 1320, 1157, 1116, 1056 cm-1. b) N-Allü-N-2-(3-trifluor-metü-fenoxi)-etil-heptametfléniminium-bromid (végtermék) 9,0 g N-2-(3-trifluor-metü-fenoxi)-etd-heptametilénimint és 18,0 g allü-bromidot 11 óra hosszat visszafolyatás közben fonalunk. Az allü-bromid feleslegének vákuumban való eltávolítása után a maradékot 10 ml acetonban feloldjuk. Az oldatból —15 °C-on 7,0 g cím szerinti vegyidet válik ki barnás kristályok alakjában, ezt etd-acetáttal mossuk. Olvadáspontja 119-125 C. 3. példa a) 1 -Bróm-4-(2,4,6-trimetfl-fenoxi)-bután (kiindulási vegyidet) 8.0 g nátrium-hidroxidnak 80 ml vízzel készült oldatát, 32 g 2,4,6-trimetil-fenolt és 215 g 1,4-dibróm-butánt 100 óra hosszat visszafolyatás közben keverünk. Lehűlés után a szerves fázist elválasztjuk és 200 ml metflén-kloriddal extraháljuk. Az egyesített szerves fázist 10 ízben 150-150 ml vízzel kirázzuk, nátrium-szulfáton szárítjuk és vákuumban való bepárlással a metdén-kloridot eltávolítjuk. A maradékot vákuumban desztüláljuk. Az 1,4-dibróm-bután feleslegét tartalmazó előpárlat után 110—130°-on és 2-4 Torr nyomáson 24 g cím szerinti vegyületet kapunk. Infravörös spektruma (film): 2910, 2860, 1483, 1442, 1374, 1308, 1245, 1216, 1147, 1039, 854 cm'1. b) N-Metü-N-4-(2,4,6-trimetíl-fenoxi)-butü--piperidinium-bromid (végtermék) 7.0 g l-bróm-4-(2,4,6-trimetilrfenoxi)-bután és 20 g N-metü-piperidin elegyét 8 óra hosszat visszafolyatás közben fonalunk. Ezután a 60 °C-ra lehűtött reakcióelegyet 20 ml acetonnal összekeveijük, és további hűtés közben kristályos zagy válik ki, amelyet 20 ml éter hozzáadása után kiszűrünk és toluollal és acetonnal mossuk. 8,0 g cím szerinti vegyületet kapunk halványsárga kristályok alakjában. Olvadáspontja 171-173 °C. 4. példa a) N-2-(2,4,5-Triklór-fenü-tio)-etU-pinolidin (kiindulási vegyidet) 100 g nátrium-hidroxid és 160 g 2,4,5-triklór-tio-fenol 2400 ml vízzel készült elegyéhez nitrogéngáz alatt és keverés közben hozzácsepegtetünk 85 g N-(2-klór-etil)-pinolidinium-hidrokloridot, majd 8 óra hosszat visszafolyatás közben fonaljuk. Lehűlés után a csapadékot leszívatjuk, 1000 ml metílén-kloridban felvesszük és 2 ízben 200—200 ml 10%-os vizes nátrium-hidroxid oldattal, valamint 1 ízben 200 ml vízzel mossuk. A szerves fázisnak nátrium-szulfáton való szárítása, majd a metüén-klorid vákuumban való ledesztillálása után 147 g cím szerinti vegyületet kapunk. Olvadáspontja 72—74 °C. b) N-2-Hrdroxi-etfl-N-2-(2,4,5-triklór-fenil-tio)-etil-pirrolidinium-bromid (végtermék) 15,5 g N-2-(2,4,5-triklór-fend-tio)-etil-pirrolidin, 12,5 g 2-bróm-etanol és 20 ml acetonitril elegyét 14 óra hosszat visszafolyatás közben forraljuk, majd lehűlés után 100 ml étert adunk hozzá. A kapott csapadékot leszívatjuk és éterrel mossuk. 18,3 g kristályos, cím szerinti vegyületet kapunk. Olvadáspontja 135-137 °C. Az előző példákkal analóg módon állítjuk elő a következőkben felsorolt I általános képletű vegyu-5 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
