182682. lajstromszámú szabadalom • Eljárás polimerizációs katalizátor komponens előállítására és eljárás olefinek katalitikus ko- vagy homopolimerizálására
5 182682 6 nye, hogy oldhatók poláros oldószerekben (CH2C12), és ennélfogva bármely típusú hordozóanyagra felvihetők vizes közeg használata nélkül. A találmány szerinti eljárást a következőkben kiviteli példákon is bemutatjuk. 1-8. példák A vegyületek előállítását úgy végezzük, hogy átmenetifém-halogenidet vagy oxi-halogenidet, vagy alumínium-kloridot valamely alkáliföldfém szolvatált kationját tartalmazó fém-halogeniddel reagáltatunk. Ezt a műveletet úgy végezzük, hogy a kívánt mennyiségű alkáliföldfém-kloridot, TiCl4-et és POCl3-at 250ml-es lombikba visszük, amely nitrogéncsatlakozóval, visszafolyató hűtővel és mágneses keverővei van felszerelve. A lombik tartalmát melegítjük és keverjük mindaddig, ameddig élénk visszafolyást nem észlelünk (120 °C). A reakciót a kívánt ideig végezzük, ezután a reakcióelegyet környezeti hőmérsékletre hűtjük le és a kívánt termék kristályait Röntgensugár-analízissel szétválasztjuk 10—20 órás időszak alatt. A hőmérséklet C6H5P(0)C12 esetében 140 °C-ra emelkedett. Különböző kísérleteket végeztünk ily módon és a kapott eredményeket az 1. táblázatban foglaljuk össze. 9-15. példák Feleslegben lévő mennyiségű MgQ2-t viszünk be egy G—3 szintereit aljjal ellátott üvegedénybe átmenetifém-kloriddal vagy AlCl3-mal együtt. Az edényt egy kis Kumagawa-extraktorba (100 ml befogadóképességű) tesszük, amely 150 ml-es edénnyel van ellátva, amelybe a szükséges mennyiségű POG3- -at helyezzük el. A rendszert visszafdyatás közben melegítjük mindaddig, ameddig az átmenetifém-klorid teljesen elfogy az edényben. A kívánt só kristályait közvetlenül kiválasztjuk az edényben közvetlen hűtéssel. A TiCl4 esetében az átmenetifém-kloridot oldatként alkalmaztuk a POCl3-ban. A fenti módszer segítségével különböző kísérleteket végeztünk, amelyeknek az eredményeit a 2. táblázatban adjuk meg. 16-35. példák Megfelelő telítetlen vegyületek polimerizációját úgy végezzük, hogy 1000 ml n-heptános olefinés/vagy komonomer-ddatot és 4 mmól triizobutil-alumíniumot egy 2 literes savállóacél autoklávba viszünk, amely keverővei van ellátva és a hőmérsékletet termosztát segítségével 85 °C-on tartjuk. Hidrogént és megfelelő olefint adagolunk a kívánt nyomás fenntartására. A reakciót megállítjuk oly módon, hogy 5 ml izopropanolt adunk az elegyhez, utána a polimert 50 °C-on vákuumban szárítjuk az állandó súly eléréséig. A különböző polimerizáció típusoknál a megfelelő példák szerinti katalizátorra hivatkozunk. Etilén/ 1-hexén-kopolimer; 0,089 mM Ti-tartalmú. 2. példa szerinti (lásd 1. Táblázat) katalizátor, 1,9 mól 1-hexén, 2 atm. H2 és 10 atm. etilén, pdimerizációs idő 1,5 óra. Etilén/ 1-hexén-kopolimer hozam 320 g, MF 2,16 (g/10 perc) 0,67, MF 21,6/MF 2,16 = 31 13,3 ppm Ti esetén. Tényleges sűrűség (g/ml) 0,9420, C6 (mól%-ban) 0,6; 7C (nyírósebesség sec-1) 480, ütés (IZOD) J/m 314; folyáshatár (MPa) 15; végső húzófeszültség (MPa) 29; nyúlás (%) 771, rugalmassági modulusz (MPa) 490. 17. példa A polimerizációt 0,078 mM 2. példa szerinti (lásd 1. Táblázat) Ti-tartalmú katalizátor, 3,92 md 1-hexén, 0,5 atm. H2 és 10 atm. C2H4 alkalmazása mellett 1 órás polimerizádós idő alatt végezzük. Hozamként 230 g etilén/ 1-hexén kopdimert kapunk, MF 2,16 (g/10 perc) 0,91, MF 21,6/MF 2,16 = 38, 18,2 ppm Ti esetén; tényleges sűrűség 0,9107, C6 (mól%-ban) 1,2; a kopdimer nem törik ütésre; végső húzófeszültség (MPa) 21; nyúlás (%) 752; rugalmassági modulusz 170 (MPa). 18. példa A polimerizációt 0,065 mM 2. példa szerinti (lásd 1. Táblázat) Ti-tartalmú katalizátor, 3,71 md 1-hexén, 1 atm. H2, és 10 atm. C2H4 alkalmazása mellett 2 órás pdimerizációs idő alatt végezzük. Ezen idő után az autqklávot lecsapoljuk és az etilénnyomást 2 atmoszférára állítjuk be, majd a reakciót további 2 óra hosszat folytatjuk. Dy módon 260 g etilén/1-hexén-kopolimert kapunk, MF 2,16 (g/10 perc) 1,47, MF 21,6/MF 2,16 = 48 12 ppm Ti esetén C6 (mól%-ban) 1,45, tényleges sűrűség (g/ml) 0,9073. A kopdimer nem törik ütésre; végső húzófeszültség (MPa) 17, nyúlás (%) 771; rugalmassági modulusz (MPa) 490. 19. példa Etilén/4-metü-l-pentén kopolimerizáció A kopolimerizációt 0,062 mM 2. példa szerinti (lásd 1. Táblázat) Ti-tartalmú katalizátor, 3,25 mól 4-metil-l-pentén, 1 atm. H2 és 10 atm. etilén alkalmazása mellett 1 óra hosszat végezzük. Dy módon 240 g etüén/4-metil-l-pentén-kopdimert kapunk, MF 2,16 (g/10 perc), 0,053, MF 21,6/MF 2,16 = 33 12,3 ppm Ti esetén, tényleges sűrűség (g/ml) 0,9271, C6 (mól%-ban) 1,0; a polimer nem törik ütésre; fdyáshatár (MPa) 13; végső húzófeszültség (MPa) 28; nyúlás (%) 590; rugalmassági modulusz (MPa) 432. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 4
