182674. lajstromszámú szabadalom • Benzofenon-hidrazon-származékokat tartalmazó rovatrirtó készítmények és eljárás benzofenon-hidrazon-származékok előállítására
7 182674 8 nyújt a rovarokkal szemben. A felhasználandó készítmény-mennyiség széles határokon belül változhat a készítményektől függően, hatóanyagban kifejezve általában 0,01—20 kg/ha, különösen 0,1—10 kg/ha. A találmány szerinti, előzőkben ismertetett készítményekben a hordozó-, illetve hígítóanyag természetes vagy mesterséges eredetű, valamint szilárd vagy folyékony lehet. A szilárd hígító-, illetve hordozóanyag például ásványi őrlemény, így agyagásvány, kovaföld, természetes vagy mesterséges szilikát, kovasav, gyanta, szilárd műtrágya; a folyékony hordozó-, illetve hígítóanyag alifás, aromás vagy ciklusos szénhidrogén és származékai, ásványolaj-frakció, víz, vízzel elegyedő oldószer, például metanol, etanol, butanol, ciklohexanon, xilol, paraffin-szénhidrogén, triklór-etán, klór-benzol, dimetil-formamid, N-metil-pirrolidon, dimetil-szulfoxid stb. lehet. A felületaktív adalék lényegében emulgeáló-, diszpergáló- vagy ne'dvesítőszer lehet, és jellege ionos, elsősorban anionos vagy nemionos. Megemlíthetjük a ligninszulfonsav sóit, fenolszulfonsavak és naftalinszulfonsavak sóit, etilén-oxid és zsíralkoholok polikondenzátumait, szubsztituált fenolokat, például alkilfenolokat és arílfenolokat, szulfoborostyánkősav sóit, taurinszármazékokat, polietoxilezett fenolokat stb. Az T általános képletű vegyületeket úgy állíthatjuk elő, hogy II általános képletű szubsztituált 4-szulfoniloxi-benzo-fenon-hidrazont — R1, R3 és R16 az előzőekben megadott — (i) olyan I általános képletű vegyületek előállítására,amelyek képletében R5 és R6 egyidejűleg alkoxicsoporttól eltérő jelentésű, 0 = CR5R8 általános képletű vegyülettel — R5 és R8 a fent megadott, az alkoxicsoport kivételével —, vagy (ii) olyan I általános képletű vegyületek előállítására, amelyek képletében legalább R5 alkoxicsoport, egy (R5)3R8C általános képletű vegyülettel — R5 és R8 a fenti jelentésű, de legalább R5 alkoxicsoport —, vagy (iií) olyan I általános képletű vegyületek előállítására, amelyek képletében R5 vagy R° szubsztituált aminocsoport, R°R8C(0-alkü)2 általános képletű vegyülettel — R5 vagy R8 szubsztituált aminocsoport — acileziink. Azokat a vegyületeket, amelyekben R5 és R8 egyike alkoxicsoport, egy helyettesített aminnal olyan vegyületekké alakíthatjuk, amelyekben R5 és R8 egyike helyettesített aminocsoport. Az acílezést előnyösen közömbös szerves reakcióközeg jelenlétében valósítjuk meg, amely előnyösen a reagensek oldószere is, a reagáltatást 0 °C és 100 °C közötti hőmérsékleten végezzük. A reakciót előnyösen megfelelő savmegkötőszer, például egy tercier alkilamin, piridin vagy egy alkálifémkarbonát jelenlétében valósítjuk meg. A II általános képletű vegyületek ismertek, illetve ismert eljárásokkal analóg módon állíthatók elő. Ismereteink szerint a legtöbb fenti reakció olyan termékhez vezet, amely az E- és Z-izomerek elegyéből áll. Belátható, hogy az I általános képlet mindkét izomert magában foglalja. Az izomerpárokat minden esetben a szokásos módszerekkel választhatjuk szét, így például kromatografálással vagy frakciónál! átkristályosítással, azonban minthogy az izomerelegyek nagyon értékes rovarölő hatást mutatnak, általában nem eredményez előnyt az izomerek elválasztása. B írmelyik vegyidet izomerjeinek a hatása eltérhet egymástól és néhány esetben az egyik izomer hatása elhanyagolható; a rovarölő hatást nem mutató tiszta ijomerek nem képezik a találmány részét. A találmány szerinti készítményeket, különösen, ha állatok kórokozóinak a pusztítására használjuk eket, a hatóanyagot hosszabb időn át leadó készítmény e lakjában is alkalmazhat juk. így a hatóanyagot megfelelő polimerbe vihetjük he, melyet azután ráerősítünk uz állatra fülcímke, nyakló, lábszárra szerelhető béklyó stb. alakjában. A találmányt közelebbről az alábbi példákkal szemlélhetjük- A vegyületek szerkezetét elementár analízissel és más megfelelő analízisekkel igazoltuk. I—43. példa Fenolt alumíniumklorid jelenlétében, Friedel— Crafts reakcióban p-klór-benzoilkloriddal reagáltatunk, így 4-klór-4'-hidi'oxi-benzofenont kapunk (A), amelynek olvadáspontja 179—181 °C. Az így kapott termék 5 g-ját 6 ml piridinben feloldjuk, és az oldathoz szobahőmérsékleten hozzáadunk 2,5 g metánszulfonilkloridot. A reakcióelegyet másfél órán át gőzfürdőn melegítjük, a folyékony reakcióterméket híg sósav-oldatba öntjük, majd az így kapott szilárd anyagot leszűrjük és levegőn megszárítjuk. Ezt a szilárd anyagot metilalkoholt tartalmazó ipari etilalkoholból átkristályosítjuk, így 4-klór-4'-metilszulfoniloxi-benzofenont (B) kapunk, amelynek olvadáspontja 120—121 °C. Az így kapott termék 9,35 g-ját 200 ml etanolban feloldjuk, az oldathoz pedig hozzáadunk 8 ml hidrazin-hidrátot, majd 1,5 ml jégecetet. Az elegyet 17 órán át forraljuk keverés közben, visszafolyató hűtő alkalmazásával. Ezután az oldószert csökkentett nyomáson ledesztilláljuk, így olajszerű anyagot kapunk, amelyet kloroformmal extrahálunk. Az extraktumot vízzel, vizes nátriumhidroxid-oldattal és ismét vízzel mossuk, majd magnéziumszulfát fölött megszárítjuk. Az oldószert csökkentett nyomáson ledesztilláljuk, így olajszerű anyagot kapunk. Ez az állás során kikristályosodik, így 4-klór-4-metilszulfoniloxi-benzofenon-hidrazont kapunk (C), amelynek olvadáspontja 70— 110 °C. Ennek a terméknek 5 g-ját 24 órán át forraljuk visszafolyató hűtő alkalmazásával 25 ml acetonban. Ezután az elegyet csökkentett nyomáson ledesztilláljuk, így 4-klór-4'-metilszulfoniloxi-benzofenon-izopropilidénhidrazont kapunk, amelynek olvadáspontja 148—149 °C. Hasonlóképpen eljárva állítjuk elő a megfelelő ki-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 5
