182668. lajstromszámú szabadalom • Inszekticid készítmény és félszintetikus eljárás a hatóanyagának előállítására
182668 b) A találmánynak megfelelő eljárás második lépcsője acetanhidriddel történő acetilezés vízmentes piridinben az alábbi reakció szerint : Egy 100 ml-es, keverővei ellátott, 0 °C-ra lehűtött Erlenmayer-lombikban elegyítünk 5,9 g acetanhidridet és 20,3 g piridint 2,7 g 4-oxo-5-hidroxi-2-hidroximetil-4H-piránnal. A reakcióelegyet 4 órán át 0 °C-on keverjük. A fehér kristályos anyag formájában kicsapódó 4-oxo-5-acetiloxi-2-acetiloximetil-4H -piránt leszí vatás és szárítás után metanolból átkristályosítjuk, illetve 4 °C-ra lehűtött éterrel ismételt átmosással eltávolítjuk belőle a piridinnyomokat. Az eredeti reakeióelegyből a vákuumdesztilláció után az adott esetben nem átalakuló 4-oxo-5-hidroxi-2-hidroximetil-4H-pirán kicsapódik, s ezáltal a ballasztanyagoktól leválasztható. Ezt az anyagot azután további acetilezésnél fel lehet használni. E szintetikus vegyi termék azonosításának bizonyítására szolgál az olvadáspont, valamint az UV és IR spektrum-adatok. Az olvadáspont 102—103 °C, az UV-abszorpció 212,255 nm. A bruttó képletet (CloHioO0) és a mólsúlyt (226,18) nagy felbontóképességű tömegspektrométerrel határozhatjuk meg. A 4-oxo-5-acetiloxi-2-acetiloximetil-4H-pirán rovarölő szerként hatásos vegyi anyag, etanolban, butanolban jól oldódik, 50 °C-ra történő melegítéssel a találmánynak megfelelően előállított vegyület oldatba, emulzióba stb. vihető. Ezen anyagot nem szükséges más növényvédő szerrel kombinálni. • -2. példa A 4-oxo-5-acetiloxi-2-acetiloximetil-4H-pirán rovarölő hatását egy, a mezőgazdasági és gyümölcstermesztés kártevők sorából vett modell, a Scotia segetum Den. et Schiff felhasználásával mutatjuk be. Az említett vegyület oldatait lépcsőzetes koncentrációban etanolban készítjük elő és kultiválás céljából a talajon a Scotia segetum Den. et Schiff lárváit adjuk hozzá. A vizsgált mintákat 20 Petri-csészébe osztjuk. Minden csészébe azonnal a tojásból való kicsúszás után a Scotia segetum Den. et Schiff egy lárváját helyezzük. 60 napon keresztül, optimális kultiválási körülmények között követjük nyomon a fent nevezett rovarfajta egyedfejlődését. Az egyes egyedek halálozási százalékából — a kontrollcsoporthoz viszonyítva — logaritmikus valószínűségháló segítségével az ED5(| érték kiszámítható. A regreszsziós vonal egyenletéből számított ED^-értéket az 1. táblázatban adtuk meg. 5 1. táblázat 6 Vegyület ED^ug.g-1 talaj 4-oxo-5-acetiloxi-2-acetiloximetil-4H-pirán 895 3. példa A találmány szerinti 4-oxo-5-aeetiloxi-2-acetiloximetil-4H-pirán — amit a mezőgazdasági és gyümölcskultúrák kártevői elleni harcban használnak — a magasabb rendű élő szervezetekre ható toxicitásának megítélésére az akut toxicitás meghatározásnak módszerét alkalmazzuk. Modellként a Stamm H hím egerek szolgáltak, 20—25 g testsúllyal. A találmány szerinti vegyületből hat lépcsőzetes koncentrációjú oldaltot készítünk és 10 állatot minden csoportban intraperitonealisan kezelünk. 24 óra múlva az állatok halálozását nyomon követve, annak százalékát vonatkoztatva a kontrollcsportra, a logaritmikus valószínűségi hálóból az LD^-érték számolható. A regressziós vonalból számolt LDS0-értéket a 2. táblázatban adtuk meg. 2. táblázat Vegyület Alkalmazási LD50 forma (mg/kg) 4-oxo-5-acetiloxi-2--acetiloximetil-4H-pirán í. p. 1650,0 Paration (Standard) per os 10,5 A találmány szerinti rovarölő szernek előnyös az alkalmazási formája, viszonylag alacsony koncentráció mellett is kifejti biológiai aktivitását a felhasználás helyén, magasabb rendű élőlényekre nem mérgező hatású, a klórozott szénhidrogének felhalmozódási hatását nem mutatja, egyszerű nem mérgező termékekké lehet bontani, amelyek képesek beilleszkedni a természet biogén elemeinek körfolyamatába. E rovarölő szer előállításához szükséges félszintetikus eljárás egy igénytelen fermentációs technológiából áll, a közti termék elkülönítésének hozzáférhető formájával összekötve és a termék egyszerű szerves szintéziséből, amely által alacsonyabb ára is előre meghatározható. A szer alkalmazási lehetőségei különösen azokon a területeken vannak, ahol magas rovarkoncentrációval kell számolni, mint pl. az állattenyésztő-telepeken, a mezőgazdasági üzemekben, a mezőgazdaságban és a gv ii mölesterinesztésben. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 4
