182664. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új peném-karbonsav-származékok és sóik előállítására

182664

12. példa

4ß-Acetilglikoltio-l-(l-acetoxi-metiloxi-karbonil-ltrifenil-foszforanilidén-metil)-azetidin-2-on előállítása (12. reakcióvázlat)

0,7 g 4ß-(l,2-diacetoxi-metiI)-viniltio-I-(l-acetoximetiloxi-karbonil-l-trifenil-foszforanilidén-metil)azetidin-2-on-t feloldunk 40 ml diklór-metánban és —20 °C hőmérsékletre történő lehűtés után hozzáadjuk trifluor-ecetsav 10%-os, diklór-metánban készített oldatát. Ugyancsak —20 °C hőmérsékleten néhány percig oxigénnel kevert ózont fúvatunk keresztül az oldaton, míg kék színeződés lép fel. Ekkor a reakciót megszakítjuk, és a reakcióelegyhez néhány csepp trimetilfoszfitot adunk. A szerves oldatot telített NaHC03- oldattal mossuk és Na2S04 felett szárítjuk. 0,550 g cím szerinti vegyületet kapunk.

NMR-spektrum (CDC13): 2,10 és 2,15 8 (két d, 2 CH3CO—), 4,72 8 (s, —CO—CH2—OCO—), 5,64 8 (s, —COO—CH.,—OCO—), 7,1—8,0 8 (m, 3 CeHa— ).

13. példa

(5R)-Acetoxi-metil-2-aeetoxi-metil-2-peném-3-karboxilát előállítása (13. reakcióvázlat)

0,7 g 4ß-acetilglikoliltio-l-(l-acetoxi-metiloxi-karbonil- 1-trifenil-foszforanilidén-metil )-azetidin-2-on-t feloldunk 30 ml száraz toluolban és 2 órán keresztül visszafolyatás közben forraljuk. A cím szerinti vegyületből és trifenil-foszfinoxidból álló reakcióelegyet rövid szilikagél oszlopon tisztítjuk, az eluálószer diklór-metán és etil-acetát 97:3 arányú elegye, 0,250 g cím szerinti vegyületet kapunk.

NMR-spektrum (CDG3): 2,11 és 2,13 8 (két s, 2 CH3CO—), 3,49 8(dd, Jgem= 16,5 Hz, Jvic transz = 2 Hz, C—6--Hß), 3,86 8 (dd, Jgem=16,5 Hz, Jvic cisz = 3,8 Hz, C—6—Ha), 5,12 és 5,45 8 (két d, Jgem = = 15,5 Hz, = C—CH,), 5,68 8 (dd, Jvic = 3,8 és 2 Hz,

13

C—5—), 5,87 8 (s, —COO—CH2OCO—).

IR-spektrum (CHC13): 1800 cm-1 ß-laktAm C=0

1750—1725 cm"'észter C=0 UV-spektrum (etanol): ‘Amaj 325 nm. Tömegspektrum: m/e 315,04108 (M + ) C,,H]3N07S összképletre számítva 315,04127.

14. példa

4ß-(l,2-Diacetoxi-metil)-viniltio-l-(l-p-nitro-benziloxi-karbonil-l-hidroxi-metil)-azetidin-2-on előállítása (14. reakció vázlat)

A cím szerinti vegyületet a 9. példában leírtakkal analóg módon kapjuk, azzal az eltéréssel, hogy acetoximetil-glioxilát helyett p-nitro-benzil-glioxilátot alkalmazunk, melyet frissen állítottunk elő p-nitro-benzil-furamát ózonilizével.

NMR-spektrum (CDC13): 2,18 (s, 6H), 2,8—3,78 (m, 2H), 4,7—4,98 (m, 5H), 5,1—5,68 (m, 2H), 5,28 (ni, 1H), 6,18 (ni, 1H), 7,5—8,38 (m, 4H).

15. példa

4 ß-( 1,2-Diacetoxi-metil)-viniltio-J-( l-p-nitro-benziloxi-karbonil-l-klórmetil)-azetidin-2-on előállítása (15) reakció vázlat)

A cím szerinti vegyületet a 10. példában leírtakkal analóg módon állítjuk elő.

NMR-spektrum (CDC13): 2,18 (s, 6H), 2,8—3,78 (m, 2H), 4,7—4,98 (m, 4H), 5,2—5,48 (m, 1H), 5,48 (m, 2H), 6,1—6,38 (m, 2H), 7,5—8,48 (m, 4H).

16. példa

4ß-(l,2-Diacetoxi-metil)-l-viniItio-(l-p-nitro-benziJ- oxi-karbonil-l-trifenil-foszforanilidin-metil)-azetidin-2-on előállítása (16. reakcióvázlat)

A cím szerinti vegyi]letet a 11. példában leírtakkal analóg módon állítjuk elő.

17. példa

4 ß-Acetilglikolil tio-1- ( 1-p-nitro-benziloxi-karbonil-1- -trifenil-foszforanilidén-metil)-azetidin-2-on előállítása (17. reakcióvázlat)

A cím szerinti vegyületet a 12. példában leírtakkal analóg módon állítjuk elő.

18. példa

(5Ri-p-Nitro-benzil-2-acetoxi-metil-2-peném-3-karboxslát előállítása (18. reakció vázlat)

A cím szerinti vegyületet a 12. példában leírtakkal analóg módon állítjuk elő.

NMR-spektrum (CDC13): 3,758 (1H, dd, J = 2,3 Hz, 16,8 Hz, H—6a), 3,878 (1H, dd, J = 3,6 Hz, 16,8 Hz,

I

H—6ß), 5,14 8 (1H, d, J = 15,8, =C—CH20—),

I

5,508(1H, d, J = 15,8 Hz, =C—CH20— ), 5,718 (1H, dd, J = 2,3 Hz, 3,6 Hz, H—5). [a]D =+87° (c = l,2; CHClg-ban).

IR-spektrum (CHC13): 1800 (ß-laktäm), 1750és 1720

cm-1.

14

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

8