182664. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új peném-karbonsav-származékok és sóik előállítására
182664 oldószer lepárlásá után 1,4 g cím szerinti vegyületet kapunk. NMR-spektrum (CDC13): 2,05 és 2,08 8 (két s, 2CH3CO—), 3,03 8 (dd, Jgem=17 Hz, Jvic cisz = = 5,5 Hz, C—3—Ha), 3,50 8 (dd, Jgem=17 Hz, Jvic transz = 3 Hz, C—3—Hß),3,90 8 (s, CH30—), 4,82 8(d, Jvic = 6,5 Hz, CH2—C = ), 4,90 8 (s, — CH2—C = ), I (H) • 5,32 a (dd, Jvic = 5,5 és 3 Hz, C—4—H), 6,47 8 [t, Jvic=6,5 Hz, =C—C(H2)]. ! H IR spektrum (CH2C12): 1830 cm-1 ß-laktäm C = 0 1750 cm-1 észter C = 0 1715 cm-1 amid C = 0. 9 4. példa 4ß-(l,2-Diacetoxi-metil)-viniltio-l-metoxi-oxaloilazetidin-2-on előállítása (4. reakcióvázlat) 1,4 g 4 ß-(l,2-diacetoxi-metil)-viniltio-l-metoxioxaloil-azetidin-2-on-S-oxid 10 ml vízmentes dimetilformamidban készített oldatát lehűtjük —25 °C hőmérsékletre, és hozzáadunk 0,9 ml foszfor-tribromidot. 10 perc elteltével a reakcióelegyet etil-acetáttal hígítjuk, és kétszer mossuk telített NaHC03-oIdattal. Na2S04-on történő szárítás és az oldószer lepárlása után 0,9 g cím szerinti vegyületet kapunk. NMR-spektrum (CDC13): 2,07 8 (s, 2 CH3CO—), 3,17 8 (dd, Jgem = 19 Hz Jvic transz = 3,5 Hz, C—3—Hß), 3,65 8 (dd, Jgem= 19 Hz, Jvic cisz=5 Hz, C—3—Ha), 3,90 8 (s, CH30—), 4,73 8 (d, Jvic = 6,5 Hz, —CH2—C= ), 4,88 8 (széles s, —CH2—C = ),5,52 8 (dd, (H) Jvic = 5 és 3,5 Hz, C—4—H), 6,25 8[t, Jvic = 6,5 Hz, = =C—C(H2)]. I H IR-spektrum (CHC13): 1815 cm-1 ß-laktäm C=0 1475 cm-1 észter C = 0 1710 cm-1 amid C = 0 5. példa 4ß-(l,2-Diacetoxi-metil)-viniltio-azetidin-2-on előállítása (5. reakcióvázlat) 1,5 g 4ß-(l,2-diacetoxi-metil)-viniltio-l-metoxioxaloil-azetidin-2-on-t feloldunk 100 ml metanolban és keverés közben hozzáadunk néhány gramm szilikagélt. 1 óra elteltével a szilikagélt kiszűrjük és a metanolos oldatot bepároljuk és így 0,8 g cím szerinti vegyületet kapunk. NMR-spektrum (CDC13): 2,25 8 (s, 2 CH3C0—), 2,98 8 (dd, Jgem=15 Hz, Jvic transz=2 Hz, C—3— —Hß), 3,48 (dd, Jgem = 15 Hz, Jvic cisz = 4,5 Hz, C—3—Ha), 4,78 8 (d, Jvic=7 Hz, —CH2—C = ), (H) 4,87 8 (s, CH2—C = ), 5,03 8 (dd, Jvic = 4,5 és 2 Hz, C—4—H), 6,02 8 (t, Jvic = 7 Hz, =C—C(H2)—, I H 7,13 8 (széles s, N—H). IR-spektrum (CHC13): 1770 cm-1 ß-laktäm C = 0 1740 cm-1 észter C = 0. 10 6. példa 4ß-(l,2-Diacetoxi-metil)-viniltio-azetidin-2-on-S-oxid előállítása (6. reakcióvázlat) 0,800 g 4ß-viniltio-(l,2-diacetoxi-metil)-l-metoxioxaîoil-azetidin-2-on-S-oxidot- feloldunk 80 ml metanolban és keverés közben hozzáadunk néhány gramm szilikagélt. 1 óra elteltével a szilikagélt leszűrjük és így az oldószer lepárlása után 0,5 g cím szerinti vegyületet kapunk. ” NMR-spektrum (CDC1S): 2,13 8 (s, 2 CH3CO—), 3,0—3,3 8 (m, 2 proton C—3-nál), 4,70 8 (m, C—4—H), 4,88 8 (d, Jvic = 6 Hz), CH2—C = ), 4,93 8 (s, —CH2— (H) —C = ), 6,53 8 [t, Jvic = 6 Hz, =C—C(H2)—], H 7,23 S (s, NH). IR-spektrum (CHC13): 1790 cm-1 ß-laktäm C = 0 1745 cm-1 észter C= 0 7. példa 4ß-Acetilglikoltio-l-acetoximetiloxi-oxaloil-azetidin- 2-on előállítása (7. reakcióvázlat) 0,8 g 4ß-(l,2-diacetoxi-metil)-viniltio-l-(l-acetoximetiloxi-karbonil-2-metil-l-propenil)-azetidin-2-on-t feloldunk 80 ml diklór-metánban, lehűtjük —78 °C hőmérsékletre és oxigénnel kevert ózont fúvatunk át a reakcióelegyen, míg kék színeződés lép fel. Az oldatot kirázzuk Na2S205-oldattal, Na2S04-on szárítjuk és így kapunk 0,45 g cím szerinti vegyületet. NMR-spektrum (CDC13): 2,10 és 2,13 8 (két s, 2 CH3CO—), 3,20 S (dd, Jgem = 17 Hz, Jvic transz= = 3,5 Hz, C—3—Hß), 3,77 8 (dd, Jgem = 17 Hz, Jvic cisz = 5,5 Hz, C—3—Ha), 4,73 8 (s, —CO—CH2— —OCX)—), 5,73 8 (dd, Jvic = 5,5 és 3,5 Hz, C—4—H), 5,87 8 (s, —COO—CH2—OCO—). 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 6
