182664. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új peném-karbonsav-származékok és sóik előállítására
182664 ml diklór-metánban. A reakcióelegyhez hozzáadunk 0,3 ml trietíl-amínt és 2 órán keresztül szobahőmérsékleten hagyjuk állni. A tiszta cím szerinti vegyületet az oldószer lepárlása után kvantitatív kitermeléssel kapjuk meg. Analitikai vizsgálat eritro NMR (CDCI3) S: 1,50 (d, J = 6,5 Hz, 3H, CH3CH—) 2,05, 2,07 (s, 9H CH3, =/ —OCOCH3, —OCOCH3) 2,27 (s, 3H, CH3) =/ 3,73 (s, 3H, —COOCHg) 3,80 (m, 1H, H—6) 4,78 (d, J = 6,0 Hz, 2H, 23 H CH2) 4,83 (s, 2H, —CH2OCO—) 4,9—5,3 (m, 2H, H—5, —CHOH) 5,25 (s, 2H, — CH2Ph) ' íi / 6,42 (t, J—6,0 Hz, 1H, H 7,4—8,4 (m, 4H, — Ph—N02) IR (CHClg): 1710 cm-1 C=0 telítetlen észter 1755 C=0 észterek 1775 C=0 p-laktám treo NMR (CDCI3) 8: 1,45 (d, J = 6,0 Hz, 3H, CH3CH—) 2.10 (s, 9H, 2—OCOCHg, ch3) 2,28 (s, 3H, = CH3) =/ 3,70 (dd, J =2,0, 6,0 Hz, 1H, H—61 3,77 (s, 3H, - COOCH3) 4.82 (d, J = 7,0 Hz, 2H, I! \ CH2OCO—) 4.82 (s, 2H, — CH2OCO—) 5.10 (d, J = 2,0 Hz, 1H, H—5) 5,0—5,3 (m, 1H, —CHO) 5,23 (s, 2H, — CH2Ph) 24 6,52 (t, J = 7,0 Hz, 1H, H ) 7,4—8,4 (m, 4H, —PhN02) IR (CHCI3) : 1710 cm -1 C = O telítetlen észter 1735 C = 0 észterek 1780 C = 0 S-laktám 37. példa 4ß-(l,2-Diacetoxi-metil)-viniltio-3-( l-p-nitro-benziloxi-karboniloxi-etil)-l-metoxi-oxaloil-azetidin-2- on-S-oxid előállítása (37. reakció vázlat) 1.1 g 4ß-(l,2-diacetoxi-metil)-viniltio-3-(l-p-nitrobenziloxi-karboniloxi-etil)-l-(metoxikarbonil-2-metil-1- propenil)-azetidin-2-on-S-oxid-ot feloldunk 100 ml diklór-metánban és lehűtjük —78 °C hőmérsékletre. A reakcióelegyen oxigénnel kevert ózont buborékoltatunk keresztül, míg kék színeződés lép fel. Az így kapott oldatot vizes Na2S205-oldattal kirázzuk, Na^C^on szárítjuk, bepároljuk és így 0,5 g cím szerinti vegyületet kapunk. 38. példa 4ß-(l,2-Diacetoxi-metil)-viniltio-3-(l-p-nitro-benziloxi-karboniloxi-etil)-l-metoxi-oxaloil-azetidin-2-on előállítása (38. reakció vázlat) 0,8 g 4ß-(l,2-diacetoxi-metil)-viniltio-3-(l-p-nitrobenziloxi-karboniloxi-etil).-l-metoxi-oxaloil-azetidin-2- on 15 ml vízmentes dimetil-formamidban készített oldatát lehűtjük —20 °C hőmérsékletre és hozzáadunk 0,6 ml foszfortribromidot. A reakcióelegyet 10 perc elteltével etil-acetáttal hígítjuk és kétszer NaHC03-oldattal mossuk. Na2S04-on szárítjuk, a szerves fázist bepároljuk és így 0,4 g redukált cím szerinti vegyületet kapunk. 39. példa 4S-(l,2-diacetoxi-metil)-viniltio-3-(l-p-nitro-benziloxi-karboniloxi-etil)-azetidin-2-on előállítása (39. reakció vázlat) 1.2 g 4ß-(l,2-diacetoxi-metil)-viniltio-3-(l-p-nitrobenziloxi-karboniloxi-etil)-l-metoxi-oxaloil-azetidin- 2-on-t feloldunk metanolban és az oldathoz hozzáadunk 2 g szilikagélt. 60 perc elteltével az oldhatatlan anyagot leszűrjük és a szerves fázist bepároljuk. Rövid kromatográfiás oszlopon végzett tisztítás után 0,4 g cím szerinti vegyületet kapunk. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 13
