182601. lajstromszámú szabadalom • Halogénezüst-emulzió alapú szűrőhatású szinezékeket tartalmazó fényképészeti anyag
182601 mában hatásos védelmet érünk el. Ilyesfajta elegyek mindenekelőtt reflexiós-fényudvar-védőrétegek számára előnyösek, amelyekben egyenértékű fényudvarmentesítés a technika állása szerint csak 3—4 színezékből álló eleggyel érhető el, amely lényegében nagyobb színezékfelhasználást és a színezékek eltávolításánál jelentkező megfelelő nehézségeket hoz magával. A találmány szerinti anyagokban alkalmazott színezékeknek ez az alapvető előnye azon alapszik, hogy az R2=—CN helyettesítés által meglepően nagymérvű batokróm (színmélyítő) szineltolódás lép fel és ezeknek a mind ez ideig teljesen ismeretlen színezékeknek az abszorpciója az R2=H helyettesítésű analóg színezékek abszorpciójával úgy egészül ki, hogy az egész látható színképtartományban optimális és hézagmentes abszorpció jön létre. A találmány lényeges előnye e színezékek nagy reaktivitásában van, amely pH%10 értéknél másodperc gyorsaságú elszíntelenedésben és színtelen termékké való irreverzibilis átalakulásában nyilvánul meg a feldolgozófürdők már csekély szulfittartalmánál is. Ezzel ezek a színezékek messze felülmúlnak más színezékosztályokat, így oxolánokat és trifenilmetán-színezékeket, amelyek bár ugyancsak gyorsan elszíntelenednek, de savas pH-tartományban újból visszaalakul a színük, A benzilidén-színezékek osztályához tartozó ism'ert szűrőhatású színezékekkel szemben ezek a színezékek és elszíntelenített termékeik nagy diffúziósebességükkel tűnnek ki. Ezáltal vízzel való maradéktalan kimosást érünk el és minden fajta visszaszíneződés vagy maradékszíneződés, még csekély szulfittartalto,ú;v, erősen keményítő feldolgozó fürdőknél is ki van zárva. Ebből a szempontból a találmány szerinti anyagokban használt színezékek a 3,316.091 számú amerikai szabadalomból ismert színezékeket különösen felülmúlják, amelyek a maradékelszinoződés miatt gyors feldolgozásra készült anyagokhoz nem alkalmasak. Az (I) általános képletű színezékek az említett okokból különösen alkalmasak olyan fényképészeti anyagok elszíntelenítésére, amelyeknél rendkívül rövid feldolgozási idők és/vagy szulfitszegény fürdők alkalmazása miatt más szűrőhatású színezékek használata nem vagy csak nagyon kis koncentrációkban lehetséges. Egy további előnye az (I) általános képletű színezékeknek a jó oldhatóságuk, különösen ammóniumsóik jó oldhatósága. Mivel ezek másrészt nagy extinkcióval rendelkeznek, nagy szűrőhatású színezéksűrű - ség létesíthető az öntőoldat már csekély vízterhelése esetén is. Másrészt ez megakadályozza színezékkristályok kiválását a nagy színezékkoncentrációjú rétegekben. Különösen azok az (I) általános képletnek megfelelő színezékek, ahol R3 jelentése (f) képletű csoport, az ismert benzilidén-színezékekkel szemben jelentős mértékben megnövekedett oldhatóságot, valamint előnyös batokrómosan eltolt abszorpcíómenetet mutatnak. Különösen előnyös az, hogy az (I) általános képletű színezékek egyszerűen előállíthatók általában hozzá5 férhető és olcsó kiindulási anyagokból. Olyan színezékeket, amelyekben R2 jelentése hidrogénatom, úgy állítunk elő, hogy a megfelelő p-dialkilaminobenzaldehideket megfelelő pirazolonokkal kondenzáljuk etanolos vagy vizes oldatban ammóniumacetát kondenzálószer hozzáadása mellett. Az olyan színezékek előállítását, ahol R2 jelentése —CN csoport, a 131.178 számú NDK-beli szabadalmi leírás ismerteti. Olyan (I) általános képletnek megfelelő két színezék elegyének az előállítására, amelyek csak abban különböznek egymástól, hogy az egyiknél R2 jelentése hidrogénatom, a másiknál pedig —CN csoport, az R2 = H jelentésű színezék szolgál R2 = —CN jelentésű színezék készítésére. A két színezék abszorpciója optimálisan kiegészíti egymást és befogja a fényképészetileg fontos 400—700 nm színképtartományt. Ettől függetlenül természetesen lehetőség van arra is, hogy legalább egy (I) általános képletű színezékből és más szerves színezékekből álló elegveket alkalmazzunk. Az említett színezékek széles abszorpciós tartományuk alapján különösen alkalmasak jellegzetes segédrétegekben fényudvarmentesítésre, mindenek előtt jól használhatók a filmanyagok hátoldalán levő zselatinrétegekbe, úgynevezett NC-rét egekbe történő bevitelre. A színezékek, illetve színezékelegyek, valamint az ezeket tartalmazó fényképészeti anyagok tulajdonságait a következő példákon is bemutatjuk ismert szűrőhatású színezékekhez viszonyítva. 1. példa összehasonlítunk technika állásához tartozó színezékeket (1. táblázat 1—-8. számú színezékek) és (I) általános képletnek megfelelő színezékeket (1. táblázat 9—12. számú színezékek), valamint két (I) általános képletű színezékből álló elegyet abszorpció, diffúziós viselkedés és fényképészeti fürdőkben való elszinteleníthetőség tekintetében. Az 1—12. számú színezékek vizes oldatait erre a célra valamely szokásos zselatin 10%-os oldatához adjuk olyan mennyiségben, hogy egy színtelen eellulózacetát-réteghordozóra való öntés és szárítás után olyan szűrőrétegeket kapjunk, amelyek mindenkori abszorpciós maximumai 1,0 nagyságú optimális sűrűséget adnak. Az öntővastagságok 6 um nagyságúak, a zselatinoldat pH-ja pedig 5,2+ 0,2 nagyságú. Keményítőszerként 100 ml 10%-os zselatinoldatra számítva 6 ml 5%-os vizes l,3-diklór-5-hidroxi-s-triazin-nátriumsó-oldatot és 0,75 ml vizes 5%-os krómtriacetát-oldatot alkalmazunk. Ezeket a rétegeket a következő módon vizsgáljuk: a) Meghatározzuk az abszorpciós maximumokat, valaminl az optikai sűrűségeket 450, 500, 530, 560 és 650 nm-nél. Az eredményeket a 2. táblázatban adjuk meg. b) Meghatározzuk a diffúziós viselkedést vízben va-6 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 4
