182584. lajstromszámú szabadalom • Eljárás fenoxi-karbonsav-származékok előállítására
182584 2. példa 100 ml klór-benzolt és 100 ml vizet reaktorba töltünk, majd 95,3 g (0,375 mól) 4-(4-trifluormetil-fenoxi)fenolt, 73,7 g (0,412 mól) 4-bróm-2-penténoátot, 78,0 g (0,56 mól) kálium-karbonátot és 1,1 g (0,00375 mól) tributil-etil-ammónium-bromidot adunk hozzá. Az elegyet visszacsepegtető hűtő alkalmazása és keverés mellett 6 órán át forraljuk. Ezt követően a reakcióelegyet szobahőmérsékletre hűtjük, és tömény sósavat keverés mellett hozzáadva savanyítjuk. A vizes fázist elkülönítjük és a szerves fázist vízzel mossuk. A klórbenzolt 100 °C hőmérsékleten, csökkentett,0,02—0,05 Hgmm-es nyomáson kidesztilláljuk, így 4-[4(4-trifluormetil-fenoxi)-fenoxi]-2-penténsavat nyerünk. A kitermelés: 91,2%. 1. ellenőrző példa Az 1. példa szerinti eljárást hajtjuk végre azzal az eltéréssel, hogy nem adunk az elegyhez tributil-etilammónium-bromidot. A keveréket visszacsepegtető hűtő alkalmazása és keverés mellett 6 órán át forraljuk, majd szobahőmérsékletre hűtjük, és 15,0 (0,375 mól) nátrium-hidroxidot adunk hozzá. További 30 percen keresztül keverjük, majd a példánál már részletezett további kezeléssel 44,5 g etil-4-[4-(4-trifluormetil-fenoxi)-fenoxi]-2-penténoátot nyerünk. A kitermelés: 31,2%. 2. ellenőrző példa 100 ml etanolt reaktorba töltünk, és 95,3 g (0,375 mól) 4-(4-trifluormetil-fenoxi)-fenolt, 85,4 g (0,412 mól) etil-4-bróm-2-penténoátot, valamint 39,0 g (0,281 mól) kálium-karbonátot adunk hozzá. A reakcióelegyet visszacsepegtető hűtő alkalmazása és keverés mellett 6 órán át forraljuk. A reakció befejezése után az etanolt kidesztilláljuk, és 100 ml klór-benzolt, valamint 100 ml vizet adunk a keverékhez, majd szobahőmérsékleten 30 percen át keverjük. A vizes fázist elkülönítjük, a szerves fázist pedig 5%-os sósavval és vízzel mossuk. A klór-benzolt, az etil-4- bróm-2-penténoátot és az alacsony forráspontú melléktermékeket vákuumban kidesztilláljuk, így 10,47 g etil-4-[(4-trifluormetil-fenoxi)-fenoxi ]-2-penténoátot nyerünk. A kitermelés: 73,5%. 3—37. példa Az 1. példában ismertetett eljárást hajtjuk végre azzal a eltéréssel, hogy a 4-(4-trifluor-metil-fenoxi)fenol és az etil-4-bróm-2-penténoát helyett más, az 1. táblázatban fölsorolt fenolvegvületet, illetve halogénvegyületet alkalmazunk. A reakciót a példánál ismertetett módon foganatosítjuk. A nyert terméket és a kitermelést a 2. táblázat mutatja. 7 1. táblázat 8 PélKiindulási anyagok da Fenolvegyület Halogén vegy ület 3. 4-(4-trifluor-metilfenoxi)-fenol et il -4-bróm-2-penténoát 4. 4-(4-trifluor-metilfenoxi)-fenol 4-bróm-2-penténsav 5. 4-(4-trifluor-metilfenoxi)-fenol 2-bróm-propionsav 6. 4-(4-trifluor-metilfenoxi)-fenol etil-4-klór-pentánoát 7, 4-(4-trifluor-metilfenoxi)-fenol etil-4-bróm-2-hepténoát 8. 4-(4-trifluor-met iloktil-4-bróm-2-penténfenoxi)-fenol oát 9. 4-(3-trifluormetil-et il-4-bróm-2-pentéfenoxi)-fenol noát 10. 4-(2-klór-4-trifluormetil-fenoxi)-fenol 4-klór-2-penténsav 11. 4-(2-nitro-4-triíluoretil-4-bróm-2-metil-fenoxi)-fenol penténoát 12. 4- (2-bróm -4-trifluoretil-4-bróm-2-metil-fenoxi)-fenol penténoát 13. 4-fenoxi-fenol 4-bróm-2-penténsav 14. 4-(2-klór-fenoxi)-fenol butil-4-bróm-2 penténoát 15. 4-(4-ciano-fenoxi)etil-4-bróm-2-fenol penténoát 16. 4-(2,4-diklór-fenoxi)fenol etil-2-klór-propánoát 17. 4-(2-nitro-4-klórizoprop il-2-bróm -fenoxi)-fenol propánoát 18. 4- ( 2-klór-4-ni t ró - fenoxi)-fenol etil-2-bróm-acetát 19. 4-(2-nitro-4-klórfenoxi)-fenol etil-4-bróm-2-buténoát 20. 4-(4-nitro-fenoxi)-fenol etil-2-bróm-butánoát 21. 4-(4-bróm-fenoxi)izopropil-4-bróm-2-fenol penténoát 22. 4-(3,5-dikló-piridil-2-oxi)-fenol et il-2-bróm-propánoát 23. 4-(3,5-diklór-piridilbutil-4-bróm-2-2-oxi)-fenol penténoát 24. 4-(5-nitro-piridil-2-oxi)-fenol etiI-2-bróm-propánoát 25. 4-(5-nitro-piridil-2 etil-4-bróm-2-penté-2-oxi)-fenol noát 26. 4-fenoxi-fenol met il-4-klór-3-metil-2- buténoát 27. 4-(4-klór-fenoxi)-fenol izopropil-4-bróm-3-metil-2-buténoát 28. 4- (5- met il-2-izopropilfenoxij-fenol 2-klór-propionsav 29. 4-( 3-met il-f enoxi )-f enol 2-klór-propionsav 30. 4-(4-klór-3-metilfenoxi)-fenol 2-klór-propionsav 31. 4-(4-trifiuormetilizobutil-2-brómfenoxi)-fenol propánoát 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 5
