182547. lajstromszámú szabadalom • Difenil-amin-származékokat tartalmazó herbicid készítmények és eljárás a vegyületek előállítására

1821-547

2 g 2-[4-(2-nitro-4-(trifluor-metil)-anilino)-fenoxi]etil-propionát és 30 ml 10%-os vizes nátrium-hidroxidoldat elegyét 50 °C-on 1 óra hosszat melegítjük keverés közben. Hűtés után a reakcióoldatot koncentrált sósavval megsavanyítjuk. A kicsapódott kristályokat leszűrjük, vízzel mossuk és megszárítva 1,7 g kívánt terméket kapunk. Op. : 158~ 161 °C.

5

3. példa

2- [4-(4-klór-2-nitro-anilino)-fenoxi]-etil-pripionát (9. számú vegyület)

11 g 4-(4-klór-2-nitro-anilino)-fenolt 50 ml metil-etilketonban oldunk. Az oldathoz 5,8 g vízmentes káliumkarbonátot, majd 8,3 g 2-bróm-etil-propionátot adunk. Az oldatot visszafolyató hűtő alatt 5 óra hosszat melegítjük. A kapott oldatot az 1. példa szerinti módon kezeljük (az 1. számú vegyülét előállítása) és így 13,5 g kívánt terméket kapunk. Op. : 46~48 °C.

4. példa

2- [4-(4-klór-2-nitro-anilino)-fenoxi ]-izopropil-propionát (11. számú vegyület)

3 g 2-[4-(4-klór-2-nitro-anilino)-fenoxi]-propionsav,

1 g izopropil-alkohol és egy vagy két csepp koncentrált kénsav elegyét visszafolyató hűtő alatt 4 óra hosszat melegítjük, miközben a keletkező vizet eltávolítjuk. Hűtés után az oldatot vizes nátrium-karbonáttal és vízzel mossuk, majd vízmentes magnézium-szulfáttal szárítjuk. A benzolt desztillálással eltávolítjuk és így

3,1 g kívánt terméket kapunk. Op.: 63~65 °C.

5. példa

2- [4-(2-nitro-4-(trifluor-metil)-anilino)-fenoxi ]-etiltiolpropionát (15. számú vegyület)

3,7 g 2-[4-(2-nitro-4-(trifluor-metil)-anilino)-fenoxi]propionsav és 2,4 g tionil-klorid 40 ml metilén-kloriddal készített oldatát visszafolyató hűtő alatt 1 óra hosszat melegítjük. A reakció befejezése után az el nem reagált tionil-kloridot csökkentett nyomáson az oldószerrel együtt desztillálással távolítjuk el. A maradékot metilén-kloridban oldjuk. 0,7 g etil-merkaptánt és 1,2 g trietil-amint adunk az oldathoz és az elegyet 12 óra hosszat szobahőmérsékleten kevertetjük. A kapott oldatot vízbe öntjük. Az izolált metilén-klorid réteget magnézium-szulfáttal szárítjuk és az oldószert csökkentett nyomáson desztillációval eltávolítva 3,2 g kívánt anyagot kapunk. Op.: 55~56 °C.

6. példa

2- [4-(2-nitro-4-(trifluor-metil)-anilino)-fenoxi ]-etilbutirát (18. számú vegyület)

6 g 4-(2-nitro-4-(trifluor-metil)-anilino)-fenol, 60 ml metil-etil-keton, 2,8 g vízmentes kálium-karbonát és

3,9 g 2-bróm-etil-butirát elegyét visszafolyató hűtő alatt 5 óra hosszat melegítjük. A kapott elegyet az 1. példa szerint kezeljük és így 7,8 g kívánt terméket kapunk. Op. : 60~62 °C.

6

7. példa

4-[4-(2-nitro-4-(trifluor-metil)-anilino)-fenoxi]-etilvalerát (19. számú vegyület)

6 g 4-(2-nitro-4-(trifluor-metil)-anilino)-fenol, 60 ml dimetil-formamid, 2,8 g vízmentes kálium-karbonát és 3,3 g 4-klór-valeriánsav etilészter elegyét 120—130 °C-on 5 óra hosszat melegítjük keverés közben. A kapott reakcióelegyet az 1. példa szerint kezeljük és így

7,7 g kívánt terméket kapunk. Op. : 60~62 °C.

8. példa

2-[4-(N-metil-2-nitro-4-(trifluor-metil)-anilino)-fenoxi] -etil-propionát (21. számú vegyület)

3,1 g 4-(N-metil-2-nitro-4-(trifluor-metil)-anilino)fenol, 30 ml metil-etil-keton, 1,4 g vízmentes káliumkarbonát és 1,8 g 2-bróm-etil-propionát elegyét 5 óráig visszafolyató hűtő alatt melegítjük. A kapott elegyet az 1. példa szerint kezeljük és így 3,8 g kívánt terméket kapunk. Op. : 88 ~ 89 °C.

9. példa

2-[4-(N-allil-2-nitro-4-(trifluor-metil)-anilino)-fenoxi]etil-propionát (23. számú vegyület)

0,26 g nátrium-hidridet 50%-os olaj szuszpenzió formájában fokozatosan hozzáadunk 2 g 2-[4-(2-nitro-4- /trifluor-metil/-anilino)-fenoxi]-etil-propionát 50 ml dimetil-formamiddal készített oldatához 0 °C-on vagy ennél alacsonyabb hőmérsékleten keverés közben. Miután a hidrogéngáz fejlődése megszűnt, 0,61 g allilbromidot adunk az elegyhez és az elegyet 0 °C-on vagy ez alatt tartjuk 1 óra hosszat, majd egész éjjel szobahőmérsékleten hagyjuk állni. A reakcióelegyet vízbe öntjük és etil-acetáttal extrahálva a nyers terméket kapjuk. A nyers terméket szilikagél-kromatografálással tisztítjuk és így 1,2 g kívánt terméket kapunk olajos piros anyag formájában. n3 *Jj5 = 1,5550.

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

4