182516. lajstromszámú szabadalom • 2-(vagy 4)-amino-5- (alkiltio)-pirimidineket tartalmazó herbicid készítmény és eljárás a hatóanyag előállítására
11 182516 12 mossuk és víz és alkohol elegyéből átkristályosítjuk. 17,5 g 4-amino-6-ki>r-2-(dietil-amino)-5-(metil-tio)-pirimidint kapunk, amely 68 °C-on olvad és a terméket IR és NMR spektrumokkal azonosítjuk. 10. példa 2-(Metil-amino)-4-amino-6-klór-5-(metil-tio)pirimidin Ezt a vegyületet az 1. példában leírt módon állítjuk elő, az első lépésben az etil-amint metil-aminnal helyettesítjük. A termék 205 °C-on olvad és IR és NMR spektrumokkal azonosítjuk. 11. példa 4- (Metil-amino)-2-amino-6-klór-5-(metiI-tio)-pirimidin és 2-klór-4-(metiI-amino)-6-amino-5- (metil-tio)-pirimidin elegye. Az elegyet az 5. példában leírt módszerrel állítjuk elő, a reakció első lépésében etil-amin helyett metil-amint használunk. A termék 139 °C-on olvad és IR és NMR spektrumokkal jellemezzük. 12. példa 2-Piperidino-4-amino-6-klór-5-(metil-tio)-pirimidin Ezt a vegyületet az 1. példában leírt módon állítjuk elő, az első lépésben etil-amin helyett piperidint alkalmazunk. A termék 128°C-on olvad és ÍR és NMR spektrumokkal jellemezzük. 13. példa 2-Morfolino-4-amino-6-klór-5-(metil-tio)-pirimidin Ezt a vegyületet az 1. példában leírt módon állítjuk elő, miközben az első lépésben etil-amin helyett morfolint használunk. A termék 115°C-on olvad és IR és NMR spektrumokkal jellemezzük. 14. példa 4-(Acetil-amino)-2-(dietil-amino)-6-klór-5-(metil-tio)-pirimidin A 9. példában leírt módon kapott 25 g 4-amino-6-klór-2-(dietil-amino)-5-(metil-tio)-pirimidint és 250 ml ecetsavat 500 ml-es hűtővel és keverővei ellátott gömblombikba helyezünk. Az elegyet 50 °C-ra melegítjük, majd egymás után fokozatosan 50 ml ecetsav-anhidridet adunk hozzá, majd 30 percig visszafolyató hűtő alkalmazásával melegítjük. Az elegyet csökkentett nyomáson bepároljuk, a maradékot vízben felvesszük három alkalommal, hogy az ecetsav-anhidrid feleslegét elhidrolizáljuk. A kapott nyers terméket ezután etanolból átkristályosítjuk. 72—73 °C-on olvadó terméket kapunk. NMR és IR analízis azt bizonyítja, hogy a termék 4-(acetil-amino)-6-klór-2-(dietil-amino)-5-(metil-tio)-pirimidin. 15. példa 2,4-Diamino-6-klór-5-(metil-tio)-pirimidin (A izomer) és 4,6-diamino-2-klór-5-(metil-tio)pirimidin (B izomer) elegye. 1300 g 2,4,6-triklór-5-(metil-tio)-pirimidin, 1700 ml izopropanol és 495 g ammónia elegyét egy 5 literes autoklávba vezetjük és 5 órán keresztül 100 °C-on melegítjük. Miután az elegyet lehűtjük a környezet hőmérsékletére, a képződött csapadékot leszűrjük, 700 ml izopropanollal mossuk, majd vízzel mossuk és szárítjuk. 1010 g A és B izomerből álló elegyet kapunk. Termelés: 93,6% a 2,4,6-triklór-5- -(metil-tio)-piriinidinre vonatkoztatva. Az elegy 160°C-on olvad. Vékonyrétegkromatográfiával szilikagélen és eluálószerként kloroform és metanol 90 :10 arányú elegyét használva, valamint gázkromatográfiával párosított tömegspektrográfiával és IR spektrometriával, valamint mágneses magrezonanciával (C 13) azt bizonyítjuk, hogy a termék 89% A izomert és 11% B izomert tartalmaz hozzávetőlegesen. 16. példa 2,4-Diamino-6-klór-5-(metil-tio)-pirimidin (A izomer) A 15. példában kapott 10 g elegyet 85 ml koncentrált sósavban feloldunk. 55 ml vizet adunk a kapott oldathoz fokozatosan. A képződött csapadékot leszűrjük, vízzel mossuk és szárítjuk. 2,9 g főleg A izomert tartalmazó terméket kapunk. 17. példa 2,4-Diamino-6-klór-5-(metil-tio)-pirimidin (A izomer) és 4,6-diamino-2-klór-5-(metil-tio)pirimidin (B izomer) elegy előállítása, amely B izomerből többet tartalmaz. 1. lépés: 46 g finomra őrölt 2,4,6-triklór-5-(metil-tio)-pirimidint keverés közben 500 ml 1,2 g etilénoxid és propilénoxid kopolimetjéből álló nem-ionos felületaktív vegyületet (PURONIC L 92) tartalmazó vízben diszpergálunk. Ezután 10 perc alatt 170 g 20%-os vizes ammóniaoldatot vezetünk be, miközben a hőmérsékletet 5 °C-on tartjuk. Az elegyet ezután egész éjjel szobahőmérsékleten tartjuk és a képződött csapadékot leszűrjük és vízzel mossuk. Ily módon 42 g terméket kapunk. Különösen NMR ana5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 7
