182509. lajstromszámú szabadalom • Hatóag-ként 2-fenoxi-pirimidin származékokat tartalmazó herbicid kompozíciók és eljárás 2 fenoxi-pirimidin-származékok előállítására
I. táblázat folytatása 182509 13 14 Vegyület száma A B R2 R3 R4 Rs R6 148. H Br H H OH H H 149. H Br H no2 OH no2 OH 150. H Cl H H OH H H 151. H a Cl H OH H H 152. H a OH H c2h5 H H 153. H a OH H Cl H H 154. H Cl H OH H a H Jelmagyarázat az I. táblázathoz: (a) = C6H5COO-20 (b) (ch 3,3c(c) = ch2=ch-ch2-o(d) = ch=c-ch2-o(e) = 4-Cl-C6H4-(0 = 4-N02-C6H4-25 (g) = ch2=cci-ch2-o(h) = cich2-ch2-ch2-o-0) = 4—Cl—C6H4—CH2—O— (k) = ch2=ch—ch2— 0) = C6Hs-CH2-0-30 (m) = 2—Cl—C6 H4—CH2—0— (n) = 2,4— Cl2— C6H3-CH2-0-(o) = 4-N02-C6H4-CH2-0-(P) = 4-F-C6H4-CH2-0-(q) = f2ch-cf2-o-35 (r) = 3—Cl-C6 H4 -CH 2 -O— (s) 4—CH3 0-C5H4-CH2-0-(t) = 3,4-Cl2-C6H3-CH2-0-(u) = 4-Cl-C6H4-0-(v) = Br2C=CH— 40 (w) = 4—F-C6H4-0— 00 = (CH3)2CH(y) = (CH3)2CHO(z) = C6Hs-CH2-45 Az (I) általános képletű új vegyületeket a találmány szerint a következő eljárásváltozatokkal állítjuk elő: a) A (II) általános képletű pirimidin-származé- 50 kokat — a képletben A és B jelentése a fenti, míg L klóratomot vagy brómatomot vagy jódatomot jelent - (III) általános képletű fenol-vegyületekkel reagáltatjuk - a képletben R2, R3, R4, R5 és R6 jelentése a fenti. Ezt a reakciót az (A) re akció vázla- 55 ton szemléltetjük. A reakciót előnyösen bázikus anyag jelenlétében hajtjuk végre. Az (A) reakció vázlaton bemutatott reakció körülményei a felhasznált reagensek, lúgos kémha- go tású anyagok és oldószerek jellegétől függően változnak. A reakciót általában az elegy melegítésével gyorsíthatjuk. A reakciót rendszerint 40-150 °C-on, 0,5—20 órán át végezzük, kívánt esetben azonban magasabb vagy alacsonyabb hőmérsékleteket is alkal- 65 mazhatunk és/vagy a reakciót a fenti ismertetettnél rövidebb vagy hosszabb ideig folytathatjuk. b) Azokat az (I) általános képletű vegyületeket, amelyekben az R2, R3, R4, R5 és R6 szubsztituensek legalább egyike hidroxilcsoportot jelent, míg a további szubsztituensek jelentése a fenti, a megfelelő, R2, R3, R4, R5 és/vagy R6 helyén 1-4 szénatomos alkoxicsoportot és/vagy (1-4 szénatomos) halogén-alkoxi-csoportot tartalmazó (I) általános képletű vegyületek — a képletben a további szubsztituensek jelentése a fenti — dezalkilezésével is előállíthatjuk. Dezalkilező reagensekként például piridin-hidrokloridot, hidrogén-jodidot, hidrogén-bromidot, acetil-p-toluolszulfonátot, nátrium- vagy kálium-jodid és hangyasav elegyét, nátrium- vagy kálium-jodid és ecetsav elegyét, lítium-jodid és 2,4,6-kollidin elegyét vagy bór-tribromidot használhatunk fel. A reakció hőmérséklete és a szükséges reakcióidő a kiindulási éterek és a dezalkilező reagensek jellegétől függően változik. Tekintettel arra, hogy az éterhasítási reakciók körülményei szakember számára általánosan ismertek, az alkalmazandó reakciókörülményeket szakember fölösleges kísérleti munka nélkül könynyen meghatározhatja. c) Azokat az (I) általános képletű vegyületeket, amelyekben az R2, R3, R4, R5 és R6 szubsztituensek legalább egyike 1-4 szénatomos alkoxi-, (1—4 szénatomos)halogén-alkoxi-, (2-4 szénatomos alkeml)-oxi-, (2-4 szénatomos)halogén-alkenil-oxi-, (2-4 szénatomos alkinil)-oxi- vagy az aromás gyűrűn adott esetben egy vagy két halogénatommal vagy egy 1-4 szénatomos alkoxi- vagy nitrocsoporttal szubsztituált benzil-oxi-csoportot jelent, míg a további szubsztituensek jelentése a fenti, úgy is előállíthatjuk, hogy a megfelelő, R2, R3, R4, R5 és/vagy R6 helyén hidroxilcsoportot tartalmazó (I) általános képletű vegyületeket alkilezzük, alkenilezzük, alkinilezzük vagy benzilezzük. d) Azokat az (I) általános képletű vegyületeket, amelyekben R3 és R5 legalább egyike (2-4 szénatomos)halogén-alkenil-csoportot jelent, úgy is előállíthatjuk, hogy a megfelelő, R3 és/vagy R5 helyén formilcsoportot tartalmazó (I) általános képletű vegyületeket tri- vagy tetrahalogén-(l-3 szénatomos)-alkánnal kezeljük. 8
