182508. lajstromszámú szabadalom • 4-[5-(fluormetil)-2-piridil-oxi]-fenoxi-alkánkarbonsav származékokat tartalmazó herbicid készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására
19 182508 20 gyítjük, majd az oldathoz bór-trifluoridnak dietil-éteres oldatából 2ml-t adunk, és ezt az elegyet visszafolyató hűtő alkalmazásával, 64°C-ra melegítve, 2 órán át ezen a hőmérsékleten tartjuk. Ezt követően kis mennyiségű vizet adunk a keverékhez, és a metanolnak desztillációval való eltávolítása után egy olajos anyagot kapunk, mely anyagot metilén-kloriddal extraháljuk, az extraktumot vízzel mossuk, és vízmentes nátrium-szulfáton szárítjuk. A metilén-kloridnak desztillációval történő eltávolítása után nyert termék 1,2 g olajos anyag (iv). Az egyesített (iii) és (iv) olajos anyagokat szilikagél kromatográfiás oszlopon adszorbeáljuk, majd toluollal eluáljuk. A toluolt az eluátumból eltávolítjuk, és így 2,5 g olajos anyag marad vissza, melyet hűtéssel megszilárdítunk, n-hexánnal mosunk, szárítjuk, és ily módon 2,1 g kívánt terméket nyerünk. 6. példa 7-[4-(5-/trifluor-metil/-2-piridil-oxi)-fenoxi]-valeriánsav előállítása 10 g 2-{4-hidroxi-fenoxi)-5-(trifluor-metil)-piridinhez nátrium-hidroxid (1,8 g) 50%-os vizes oldatát és 20 ml toluolt adunk, és ezt 10 percen keresztül kevertetjük. Ezután a toluolt vízzel alkotott azeotrópos keverékként eltávolítjuk, majd 20 g 7-valerolaktont adunk a keverékhez, és ezt kevertetve, 170-180 °C hőmérsékleten 5 órán át reagálni hagyunk. Miután a reakció teljesen végbement, a reakciókeveréket vízhez hozzáadjuk, majd 30%-os koncentrált sósavval megsavanyítjuk, és azután a reakciókeverékből egy szilárd anyag válik ki. Ezt a szilárd anyagot 20 ml metilén-kloriddal extraháljuk, az extraktumot vízzel mossuk, vízmentes nátrium-szulfáton szárítjuk, szűrjük, az oldószert desztillációval eltávolítjuk, és ily módon 4 g kívánt terméket nyerünk, melynek olvadáspontja 231—235 °C. 7. példa Etiljy-[4-(5-/trifluor-metil/-2-piridil-oxi)-fenoxij-valerát előállítása 40 g 7-[4-(5-/trifluor-metil/-2-piridil-oxi)-fenoxi]-valeriánsavat 10 ml etil-alkoholban feloldunk, és az oldathoz bór-trifluorid dietil-éteres oldatának 0,5 ml-ét hozzáadjuk. A keveréket ezután visszafolyató hűtővel ellátott edényben 78 °C-ra felmelegítjük, 3 órán át ezen a hőmérsékleten tartjuk, majd a reakciókeveréket hagyjuk kihűlni. 10 ml metilén-kloridot adunk hozzá, és a keveréket néhányszor vízzel mossuk. A metilén-kloridos fázist vízmentes nátrium-szulfáton szárítjuk, szűrjük, a metilén-kloridot a szűrletből ledesztilláljuk, és ily módon 4,1 g kívánt terméket nyerünk, melynek forráspontja 150-153 °C/1. 8. példa a-[4-(5-/trifluor-metil/-2-piridil-oxi)-fenoxi]-propionanilid előállítása 4 g a-[4-(5-/trifluor-metil/-2-piridiloxi)-fenoxi]-propionil-kloridot, melyet a-[4-(5-/trifluor-metil/-2- -piridil-oxi)-fenoxi]-propionsavból és tionil-kloridból szokásos módon állítunk elő és 1,3 g anilint 10 ml benzolban oldunk, és 1,2 g piridint cseppenként, kevertetés közben hozzáadunk az oldathoz. Az így nyert keveréket ezután visszafolyató hűtővel ellátott edényben 80°C-ra felmelegítjük, és 3 órán át ezen a hőmérsékleten tartjuk. A reakcióterméket néhányszor 20 ml vízzel mossuk, a benzolos fázist elkülönítjük, vízmentes nátrium-szulfáton, szárítjuk és szűrjük. A benzolt ezután desztillációval eltávolítjuk, és így 4,3 g kívánt terméket nyerünk, melynek olvadáspontja 139-141 °C. A találmány szeíinti készítmények hatóanyagaként alkalmazható vegyületek vízzel elegyítve vizes diszperziót alkotnak. A herbicid készítmények különbözőképpen formulázhatók, így például lehetnek emulgeálható koncentrátumok, nedvesíthető porok, vízzel elegyedő oldatok, porok, vagy granulátumok. A készítmények formulázásánál a hatóanyagot valamely tetszőlegesen kiválasztott, mezőgazdaságilag elfogadható hatáserősítő adalékkal elegyítjük, például valamely hordozóval, így kovafölddel, kalcium-hidroxiddal, kalcium-karbonáttal, talkummal, fehér szénnel, kaolinnal, bentonittal vagy Jeeklite-tel (a Jeeklite cég által gyártott kaolinit kereskedelmi neve), vagy egy oldószerrel, mely lehet például n-hexán, toluol, xilol, lakkbenzin, etil-alkohol, dioxán, aceton, izoforon, metil-izobutil-keton, dimetil-formamid, dimetil-szulfoxid vagy víz, vagy egy anionos vagy nemionos felületaktív anyaggal, mely lehet például valamely nátrium-alkil-szulfát, valamely nátrium-alkil-benzolszulfonát, nátrium-ligninszulfonát, valamely poli(oxi-etilén)-lauril-éter, valamely poli(oxi-etilén)-alkil-aril-éter, valamely poli(oxi-etilén)-zsírsav-észter vagy valamely poli(oxi-etilén)-szorbitán-zsírsav-észter. A találmány szerinti készítményekben a hatóanyag és az adalékanyag aránya 1—90 : 99—10 súly rész lehet, előnyösen 1—70 : 99— —30 súlyrész. A találmány szerinti herbicid készítmények megfelelő mezőgazdasági vegyszerekkel elegyíthetők vagy együtt alkalmazhatók, így például más herbiddekkel, inszekticidekkel (rovarirtó szerek) vagy fungicidekkel (gombaölő-szerek), vagy elegyíthetők bizonyos mezőgazdasági szerekkel, mint például valamely műtrágyával, termőföldet javító szerrel, termőfölddel vagy homokkal, a formulázással vagy alkalmazással egyidőben. Némelykor mindkétféle szerrel való együttalkalmazás jobb hatást eredményez. Az alábbiakban a találmány szerinti herbicid készítményekre néhány tipikus példát ismertetünk. I. példa 20 súlyrész etil-a-[4-(5-/trifluor-metil/-2-piridil-oxi)-fenoxi]-propionátot, 60 súlyrész xilolt és 20 súlyrész Sorpol 2806B-t mint felületaktív anyagot (a 11 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
