182508. lajstromszámú szabadalom • 4-[5-(fluormetil)-2-piridil-oxi]-fenoxi-alkánkarbonsav származékokat tartalmazó herbicid készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására
11 182508 12 70-180 °C hőmérsékleten, valamely inert gáz, például nitrogéngáz atmoszférában, 1—20 órán át végezzük. A (II) általános képletű vegyületet és a hidrokinont ekvimoláris mennyiségben alkalmazzuk. Az így nyert (VI) általános képletű szubsztituált piridil-(p-hidroxi-fenil)-étert, mely képletben X és Y jelentése a fenti, ezután valamely (VII) általános képletű halogén-alkánkarbonsawal, vagy ennek származékával, mely képletben HÍ, R, n és Z4 jelentése a fenti, vagy 7-valerolaktonnal egy második kondenzációs reakció útján átalakítjuk a kívánt vegyületté. A (VI) és a (VII) általános képletű vegyületeket, vagy a 7-valerolaktont ekvimoláris mennyiségben alkalmazzuk. A reakciót egy alkálikus anyag jelenlétében, melynek mennyisége 1—1,2 mól-szorosa az alkalmazott (VI) általános képletű vegyület mennyiségének, 40-200 °C hőmérsékleten, előnyösen atmoszférikus nyomáson, 0,5—10 órán át végezzük. (A-3) A (IV) általános képletű vegyidet, melyben X, Y, R, n és Z4 jelentése a fenti, vagy ennek valamely sója előállítható a következőképpen: először valamely (II) általános képletű szubsztituált piridint, mely képletben Hal, X és Y jelentése a fenti, valamely (Va) általános képletű hidrokinon-monoalkil-éterrel reagáltatunk, mely (Va) általános képletben „alkil” jelentése valamely 1-6 szénatomos alkilcsoport. Ezt a kondenzációs reakciót egy alkálikus anyag jelenlétében, melynek mennyisége 1—1,2 mól-szorosa a (Va) általános képletű vegyidet mennyiségének, legalább 50 °C-on, előnyösen 70-180 °C hőmérsékleten, előnyösen légköri nyomáson, 1—20 órán át, előnyösen 1—10 órán át végezzük. A (II) és (Va) általános képletű vegyületet ekvimoláris mennyiségben alkalmazzuk. Az így nyert (Via) általános képletű szubsztituált piridil-(p-alkoxi-fenü)-étert, mely képletben X, Y és „alkil” jelentése a fenti, ezután dezalkilezéssel átalakítjuk (VI) általános képletű szubsztituált piridil^p-hidroxi-feniO-éterré, mely általános képletben X és Y jelentése a fenti. A reakció harmadik lépésében a (VI) általános képletű vegyületet valamely (VII) általános képletű halogén-alkánkarbonsawal vagy származékával, mely (VII) általános képletben Hal, R, n és Z4 jelentése a fenti, vagy 7-valerolaktonnal kondenzációs reakció útján átalakítjuk a kívánt vegyületté. A (VI) és a (VII) általános képletű vegyületet, vagy a 7-valerolaktont, ekvimoláris mennyiségben alkalmazzuk. A kondenzációs reakciót egy alkálikus anyag jelenlétében, melynek mennyisége 1—1,2 mól-szorosa az alkalmazott (VI) általános képletű vegyidet mennyiségének, 40-200 °C hőmérsékleten, előnyösen légköri nyomáson, 0,5—10 órán át végezzük. A fenti kondenzációs reakciókban alkalmazható alkálikus anyagok például az alkálifém-hidroxidok, így a nátrium-hidroxid vagy kálium-hidroxid, és az alkálifém-karbonátok, így a nátrium-karbonát vagy a kálium-karbonát. Az első kondenzációs reakcióban a megfelelő reakcióhőmérséklet legalább 50 °C, előnyösen 70-180 °C, és a reakcióidő általában 1—20 5 óra, előnyösen 1—10 óra. Ebben a reakcióban oldószerként egy keton, mint például a metil-etd-keton, vagy a metil-izobutil-keton, vagy egy poláros aprotikus oldószer, mint például a dimetil-formamid, dimetil-acetamid, dimetil-szulfoxid, N-metü-pirrolidon, 10 hexametil-foszforamid vagy a szulfolán alkalmazható. A második kondenzációs reakcióban a megfelelő reakcióhőmérséklet 40-200 °C és a reakcióidő általában 0,5—10 óra. Ebben a második kondenzációs reakcióban oldószerként egy keton, mint 15 például a metil-etd-keton vagy a metü-izobutil-keton, vagy a toluol alkalmazható. A dezalkilezésnél alkalmazott dezalkilezőszer mennyisége 1,5-2 mól-szorosa a (Via) általános képletű vegyület mennyiségének. 20 Ha dezalkilezőszerként piridin-hidrokloridot alkalmazunk, akkor kívánatos, hogy a reakcióhőmérséklet 50-250 °C legyen, előnyösen 130-200 °C, a reakcióidő leginkább 1—10 óra, és a nyomás légköri nyomás. Ha valamely hidrogén-halogenidet, mint 25 például hidrogén-bromidot vagy hidrogén-jodidot, 40—60 súly%-os koncentrációban alkalmazunk dezalkilezőszerként, akkor a dezalkdezési reakciót előnyösen valamely 1—4 szénatomos zsírsav oldószer jelenlétében, mint például ecetsav vagy ecetsavan- 30 hidrid jelenlétében (ennek mennyisége 1-50-szerese a (Via) általános képletű vegyület térfogatának), 1-10 órán át, előnyösen légköri nyomáson, előnyösen 90-150 °C hőmérsékleten végezzük. A (IV) általános képletű vegyületekben levő Z4 35 csoportot a következő módszerekkel alakíthatjuk át az (I) általános képletű vegyületek Z1 -csoportjává. (1) Sók képzése 40 A (IVa) általános képletű vegyületet, mely általános képletben X, Y, R és n jelentése a fenti, egy alkálikus anyaggal (például nátrium-hidroxiddal, kálium-hidroxiddal, ammóniával stb.) semlegesítjük, 45 és így az (Ic) általános képletű vegyületet nyerjük, mely általános képletben X, Y, R és n jelentése a fenti, ®Kat jelentése alkálifém-, ammonium- vagy alkil-ammónium-ion. 50 (2) Halogenidek képzése A (IVa) általános képletű vegyületet valamely halogénezőszerrel (például SOCl2, PC13, PC1S, P0O3 stb.) reagáltatva valamely (Id) általános képletű vegyület keletkezik, mely (Id) általános képletben 55 X, Y, R és n jelentése a fenti és Z\ jelentése halogénatom. (3) Ami dók képzése Valamely (IV) vagy (Id) általános képletű vegyü- 60 letet egy Z‘—H általános képletű aminnal, mely képletben Z\ jelentése aminocsoport, (1—4 szénatomos alkil)-amino-csoport, (1-4 szénatomos alkoxi)-kar- 65 bonil-metil-amino-csoport, hidroxi-karbonü-metil-7
