182451. lajstromszámú szabadalom • Diklór-benzodioxol-származékokat tartalmazó inszekticid szer, továbbá eljárás a diklór-benzodioxol-származékok előállítására
7 182451 8 0,0-dimetil-0-(3-klór-4-metil-kumarin-7-il)-tiono-foszforsav-észter, 0,0-dimetil-2,2,2-triklór-l-hidroxi-etánfoszforsav-észter, 0,0-dimetil-S-(metil-karbamoil-metil)-tionofo8z-forsav-észter. Az (I) általános képletű diklór-benzodioxol-származékok az (V) általános képletű halogén-alkánok hatását is kedvezően befolyásolják. A képletben Hal’ jelentése klór- vagy brómatom, R1* jelentése hidrogénatom vagy hidroxilcsoport, R1* és R11 jelentése egymástól függetlenül halogénatom, alkil vagy alkoxicsoport, R16 jelentése hidrogén- vagy halogénatom. Előnyösek azok a halogén-alkánok, ahol a képletben Hal’ jelentése klóratom, R1’ jelentése hidrogénatom R13 és Ru jelentése azonosan halogénatom, vagy 1—4 azénatomos alkoxicsoport, R15 jelentése halogénatom. Az alábbi halogén-alkánokat említjük meg : l,l,l-triklór-2,2-bisz(4-klór- illetve 4-metoxifenil)-etán, Meglepő módon a találmány szerinti hatóanyagkombinációk inszekticid hatása lényegesen meghaladja az így es komponensek hatását illetve a komponensek hatásának összegét. Továbbá, a találmány szerinti kombinációk hatása jelentősen nagyobb a 2- izopropoxi-fenil-N-metil-karbamátból és piperonil-butoxidból álló ismert kombináció hatásánál. Az (I) általános képletű diklór-benzodioxol-származékok nem csak a hatóanyagok egyfajta típusának hatékonyságát potencírozzák, hanem a legkülönbözőbb kémiai szerkezetű hatóanyagok hatását is befolyásolják. Ennek következtében az (I) általános képletű benzodioxol-származékok előállítása és az azokat tartalmazó szinergista hatású kompozíciók a technika értékes gazdagítását jelentik. Az aktivátorként és/vagy szinergetikus hatású anyagként használható -benzodioxol-származékok közül előnyös vegyületek azok, amelyek képletében R jelentése 1—6 szénatomos, egyenes vagy elágazó láncú alkilcsoport, célszerűen 1—4 szénatomos alkilcsoport, 1—5 szénatomos, egyenes vagy elágazó láncú alkoxicsoport, célszerűen 1—4 szénatomos alkoxicsoport, . Például az alábbi csoportokat említhetjük meg : 3-metil-, 3-etil-, 3-(n-propil)-, 3-izopropil-, 3-(n-butil)-, 3-izobutil- 3-(szek-butil)-, 3-(terc-butil)-, 3- metoxi-, 3-etoxi-, 3-(n-propoxi)-, 3-izopropoxi-, 3-n(-butoxi)-, 3-izobutoxi-, 3-(szek-butoxi)-, 3-(terc-butoxi)-csoport. Az (I) általános képletű benzodioxol-származékok előállításához alkalmazott (la) általános képletű kiindulási vegyületek részben ismertek. Előállításuk önmagában ismert módon történhet , részben ismert (Ib) általános képletű pirokatechinszármazékokból, ahol R jelentése a fenti. Az (1b) általános képletű pirokateehin-származékokat dihalogén-metánnal, például bróm-klór-metánnal reagáltatjuk, savmegkötőszer és hígítószer jelenlétében. Az (la) általános képletű kiindulási vegyületek például az alábbiak lehetnek: 3-metil-, 3-etil-, 3-(n-propil)-, 3-izopropil-, 3-(nbutil)-, 3-izobutil-, 3-(szek-butil)-, 3-(terc-butil)-, továbbá 3-metoxi-, 3-etoxi-, 3-(n-propoxi)-, 3-izopropoxi-, 3-(n-butoxi)-, 3-izobutoxi-, 3-(szek-butoxi)-, 3-(terc-butoxi)-, 1,2-metilén-dioxi-benzol. A találmány szerinti eljárás során az (la) általános képletű vegyületek klórozását adott esetben alkalmas hígítószer jelenlétében végezzük. Hígítószerként gyakorlatilag valamennyi közömbös szerves oldószer szóba jöhet. Idetartoznak például az alifás és aromás, adott esetben klórozott szénhidrogének, így a benzol, toluol, xilol, metilén-klorid, kloroform, széntetraklorid, klór-benzol és diklórbenzol. A reakcióhőmérséklet széles tartományon belül változhat. Általában 0 és 100 °C közötti hőmérsékleten végezzük a klórozást, előnyösen 20 és 80 °C között. A reagáltatás többnyire atmoszférikus nyomáson történik.. Az (la) általános képletű benzodioxol-származékot általában 2—4 mólekvivalens mennyiségű, előnyösen 2,2—3 mólekvivalens mennyiségű szulfuril-kloriddal reagáltatjuk. A reakciópartnereket többnyire a fenti hígítószerek egyikében a megadott hőmérsékleten reagáltatjuk egymással. A reakcióelegy feldolgozása során vizes mosást alkalmazunk, majd a szerves fázist szárítjuk, és az oldószert vákuumban lepároljuk. A visszamaradó nyers terméket vákuumdesztillálással, illetve átkristályosítással tisztítjuk. A kapott terméket a törésmutatóval vagy a forrásponttal illetve az olvadásponttal jellemezzük. A találmány szerinti aktivált és/vagy szinergetikus hatóanyag-kombinációt a növények jól tűrik, toxicitása melegvérűekre csekély, ugyanakkor pedig alkalmas állati kártevők, elsősorban rovarok elpusztítására, amelyek a mezőgazdaságban, a raktározásnál, az anyagvédelemben és a higiénia területén problémát jelentenek. Hatásuk kiterjed a szokásos érzékenységű és rezisztens fajtákra, továbbá akár az összes, akár egyes fejlődési stádiumra. A fenti kártevők közül például a következőkre : Az Isopoda rendből például az Oniscus asellus, Armadillidium vulgare és a Porcellio scaber. A Diplopoda rendből például a Blaniulus guttulatus. A Chilopoda rendből például a Geophilus earpophaus és a Scutigera fajták. A Symphyla rendből például a Scutigerella imma - culata. A Thysanura rendből például a Lepisma saecharina. A Collembcla rendből például az Oznychiurus armatus. Az Orthoptera rendből például a Blatta orientalis, Periplaneta americana, Leueophaea maderae, Blattelia germanica, Acheta domesticus, Gryllotalpa fajták, Locusta migratoria migratorioides, Melanoplus differentialis és a Schistocerca gregaria. A Jiermaptera rendből például a Forficula auricularia. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 5
